TRATAMENTO DEÁGUA PARA GERAÇÃO DE VAPOR: CALDEIRAS Patrocínio: Apoio: www.corona.ind.br Maiores informações, clique aqui: www.snatural.com.br Elaborado por: Eng.º Joubert Trovati Maiores informações SNatural Ambiente www.snatural.com.br -
[email protected] –- Fone: (11) 5072 5452 SUMÁRIO 1. Conceitos Gerais 1.1 Calor e Temperatura 1.1.1 Mecanismos de Transferência de Calor 1.1.1.1 Condução 1.1.1.2 Convecção 1.1.1.3 Radiação 1.2 Vapor 1.3 Combustão e Combustíveis 2 Caldeiras 2.1 Breve Histórico 2.2 Tipos de Equipamento 2.2.1 Caldeiras Fogotubulares (ou flamotubulares) 2.2.2 Caldeiras Aquatubulares 2.2.3 Equipamentos Periféricos 2.2.3.1 Pré-Aquecedor de Ar 2.2.3.2 Economizador 2.2.3.3 Soprador de Fuligem 2.2.3.4 Superaquecedor 3 Água para Geração de Vapor 3.1 Qualidade da Água 3.1.1 Impurezas Encontradas na Água 3.1.2 Retorno de Condensado 4 Tratamentos Preliminares da Água 4.1 Clarificação/Filtração 4.2 Processos de Troca Iônica 4.2.1 Abrandamento 4.2.2 Desmineralização 4.3 Processo de Osmose Reversa 4.4 Outros Processos de Abrandamento 4.5 Destilação ______________________________________________________________________ 2 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert
[email protected] / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso 5 Objetivos do Tratamento de Água das Caldeiras 6 Prevenção das Incrustações 6.1 Incrustação - Causas e consequências 6.2 Tratamentos para Prevenção das Incrustações 6.2.1 Tratamento Precipitante - Fosfato 6.2.2 Tratamento Quelante 6.2.3 Tratamentos Disperso-Solubilizantes (TDS) 7 Corrosão e Métodos de Controle 7.1 Fundamentos 7.2 Tipos de Corrosão em Caldeiras 7.2.1 "Pittings" (ou pites) 7.2.2 Corrosão Galvânica 7.2.3 Corrosão por Tensão 7.2.4 Ataque Cáustico ("Caustic Embrittlement") 7.2.5 Fragilização por Hidrogênio 7.3 Remoção do Oxigênio da Água 7.3.1 Desaeração Mecânica 7.3.2 Desaeração Química - Sequestrantes de Oxigênio ("Oxygen Scavengers") 7.3.2.1 Sulfito de Sódio 7.3.2.2 Hidrazina 7.3.2.3 Outros Sequestrantes de Oxigênio 7.4 Métodos Físicos de Prevenção da Corrosão 7.5 Corrosão em Linhas de Condensado - Aminas Fílmicas e Neutralizantes 8 Arrastes 9 Controle Analítico e Operacional do Tratamento 9.1 Aprovações Regulamentares 10 Referências Bibliográficas ______________________________________________________________________ 3 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert
[email protected] / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso 1 - CONCEITOS GERAIS A geração de vapor é uma importante operação industrial, presente em uma infinidade de processos e segmentos. Como exemplo, podemos citar: Geração de energia elétrica nas usinas termelétricas e nucleares Papel e Celulose Açúcar e Álcool Indústrias químicas e petroquímicas em geral Refinarias de petróleo Indústrias de suco de laranja e derivados Frigoríficos, abatedouros e laticínios Indústrias têxteis e de tintas/ vernizes Cervejarias e bebidas em geral Indústrias de processamento de madeira e borracha Navegação marítima, fluvial e submarina Diversas indústrias alimentícias e farmacêuticas, entre muitos outros. Atualmente, o vapor constitui o modo mais econômico e prático de se transferir calor, até certo limite, em processos industriais. Além disso, é usado para geração de trabalho mecânico. Um ditado popular no âmbito industrial diz que: “O vapor movimenta o mundo”. 1.1 - CALOR E TEMPERATURA É muito comum a confusão entre os termos “calor” e “temperatura” que normalmente empregamos. Da termodinâmica, ciência que estuda o calor e os processos que o envolvem, podemos estabelecer as seguintes definições: ______________________________________________________________________ 4 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert
[email protected] / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso Resumidamente. isto é. maior será a vazão do mesmo. está sempre se transferindo de um corpo com maior temperatura para um corpo de menor temperatura. Calor: É uma forma de energia térmica em trânsito. a corrente elétrica e o escoamento de fluidos pode ser feita: Fluxo Força Motriz Observações Diferença de potencial Quanto maior a diferença de Calor térmico (Temperatura) temperatura. Uma analogia entre a transferência de calor. É justamente a diferença de temperatura entre dois corpos que promove a transferência de calor. 1. Temperatura: É uma medida da energia cinética.: Eng.br/curso . ou seja. Joubert
[email protected]. maior será a temperatura do corpo em questão.1 . Fluido Diferença de potencial Quanto maior é a diferença de altura (líquido gravitacional (altura) e/ou de pressão entre dois pontos do ou gás) ou de pressão fluido.br / http://www.1. convecção e radiação. Diferença de potencial Quanto maior é a diferença de Corrente elétrico voltagem. apresentamos esses a ______________________________________________________________________ 5 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . maior será a intensidade Elétrica (Voltagem) da corrente elétrica. maior é o fluxo de calor.tratamentodeagua. da vibração das moléculas que compõem um certo corpo.Prof. o que pode ser feito é apenas facilitar ou dificultar sua transferência. Quanto maior é a vibração das moléculas.Mecanismos de Transferência de Calor São três os mecanismos conhecidos de transferência de calor: condução. O calor não pode ser armazenado. onde o calor flui da face de maior temperatura (em contato com os gases quentes ou fornalha) para a de menor temperatura (por onde circula a água).1.seguir. Joubert joubert_trovati@terra. Lei de Fourier: l Tq > Tf k=Condutividade térmica (W/h.tratamentodeagua. a condução ocorre no metal dos tubos e dispositivos de troca térmica.Prof.: Eng.br / http://www.1. 1.ºC) T = Temperatura A = Área FIGURA 01: EXEMPLO ILUSTRATIVO DE TRANSFERÊNCIA DE CALOR POR CONDUÇÃO ______________________________________________________________________ 6 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . Ocorre normalmente em corpos sólidos.m2. (Tq T f ) q k .br/curso . molécula a molécula.1 Condução É um método no qual o calor flui pelo contato direto. A. Nas caldeiras.com.com. em KERN (1987) o leitor pode encontrar uma extensa e detalhada explicação dos fundamentos de transferência de calor. do corpo. tratamentodeagua.1.1.Prof. ocorre transferência por radiação do fogo para a área irradiada da fornalha.com. 1.br/curso . ______________________________________________________________________ 7 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .1. q h . (T Tp) Lei do Resfriamento de Newton T∞ > Tp h = Coeficiente de transferência de calor por convecção (W/m2. O calor é transmitido através de ondas eletromagnéticas.br / http://www.com. Nas caldeiras. A convecção é sinal de movimento.1. podendo ser natural ou forçada.: Eng. Altamente dependente da diferença de temperatura.3 Radiação É um processo predominante em temperaturas mais elevadas (acima de 500 º C). ocorre transferência de calor por convecção dos gases quentes para as superfícies dos tubos e das superfícies dos tubos para a água. A.ºC) FIGURA 02: ILUSTRAÇÃO MOSTRANDO O PROCESSO DE TRANSMISSÃO DE CALOR POR CONVECÇÃO 1. Joubert joubert_trovati@terra. Numa caldeira.2 Convecção É um processo que consiste basicamente na transferência de calor envolvendo corpos fluido (líquidos ou gases). : Eng. mais força as moléculas tem que fazer.br/curso . A.K4) FIGURA 03: EXEMPLO DE TRANSFERÊNCIA DE CALOR POR RADIAÇÃO 1. mais energia o vapor transportará pelas moléculas de água que o constitui. Joubert
[email protected] O vapor. Quanto maior for a pressão. Stefan-Boltzman (5.br / http://www.10-8 W/m2. Ao se condensar. começa a passar para a fase gasosa. . Para que isto ocorra.tratamentodeagua. a mesma energia que as moléculas absorveram para passar para fase vapor é liberada para o meio. é a água no estado gasoso. Esta energia é fornecida justamente pelo aquecimento e resulta no aumento da temperatura de vaporização do líquido. a partir daí.669. q . a mesma tem sua temperatura elevada até um certo limite e.2 . (Tq 4 Tf 4 ) Lei de Radiação = Emissividade = Cte. ______________________________________________________________________ 8 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . resultando aí na transferência de energia na forma de calor. ou seja. Em outras palavras: ao fornecermos calor para a água. as moléculas de água no líquido têm que vencer a força que a pressão exerce sobre elas.Prof.com. como sabemos. Esta mudança de estado é proporcionada pelo efeito direto do calor e inverso da pressão. quanto maior a pressão.com. ______________________________________________________________________ 9 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . Sem dúvida. resultando em um vapor seco. esta tarefa permitiu um grande desenvolvimento da espécie. melhor uso dos alimentos. Caso fosse usado o vapor saturado.3 .com. fazendo com que o homem se adaptasse às diferentes condições climáticas.br/curso . A necessidade do uso de vapor superaquecido em turbinas é decorrente das elevadas velocidades que são encontradas nestes dispositivos. etc. para geração de trabalho mecânico (turbinas).tratamentodeagua. o homem já domina (às vezes nem tanto!) as práticas de se fazer e controlar o fogo.com. É usado para transferência de energia cinética. qualquer gotícula de água que se formaria na tubulação provocaria um forte processo de abrasão na turbina. Existem basicamente dois tipos de vapor: Vapor saturado: É um vapor “úmido”. Quando este tipo de vapor se condensa.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra. É usado para aquecimento direto ou indireto. contendo pequenas gotículas de água. cede calor latente. 1. ou seja. Vapor superaquecido: É obtido através do aquecimento conveniente do vapor saturado.Prof. sendo obtido da vaporização direta da mesma. Desde a pré-história.br / http://www.COMBUSTÃO E COMBUSTÍVEIS A combustão é um fenômeno já bastante conhecido da humanidade há milênios. A equação genérica para o processo é: COMBUSTÍVEL + OXIGÊNIO CALOR + Produtos (CO . gases de alto forno ou de hulha.br / http://www.) 2 2 Diversos combustíveis são usados para queima em caldeiras de produção de vapor. carvão mineral.: Eng. etc. permitindo o homem usufruir a combustão e suas aplicações sem provocar maiores alterações no meio ambiente. A combustão nada mais é do que uma reação de oxidação de um material denominado “combustível” com o oxigênio (comburente). Joubert joubert_trovati@terra. o tipo de caldeira. bagaço de cana. tais como a energia elétrica (caldeiras de eletrodos submersos e de jatos d’água). gases de escape de turbinas a gás. liberando calor. ______________________________________________________________________ 10 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . CO. etc.com.tratamentodeagua. H O. Entre eles destacam-se: lenha. óleos pesados. Evidentemente. gás (natural e GLP). a energia nuclear (urânio. etc.).br/curso . Lembramos que existem atualmente sistemas eficientes no controle das emissões atmosféricas. entre outros. licor negro (caldeira de recuperação de C&P). resíduos em geral. Para a produção de vapor também podem ser usadas fontes não combustíveis de calor. gasóleos.) e o calor de reações exotérmicas de processos químicos. cavacos e cascas de madeira. o custo fixo e operacional do processo e o impacto ambiental provocado. a escolha do tipo de combustível ou energia para a geração de vapor deve levar em conta a aplicação.Prof. palha de arroz. tais como SOx resultantes da produção de ácido sulfúrico.com. a disponibilidade do combustível/ energia. plutônio. mtb. que regulamenta todas as operações envolvendo caldeiras e vasos de pressão no território nacional.br 2 Nas cidades de Campinas-SP.abpf.CALDEIRAS As caldeiras (“boilers” do inglês) são equipamentos destinados basicamente à produção de vapor.asme.br / http://www. é feita referência aos equipamentos para geração de vapor. etc. Detalhes podem ser encontrados em www. Tubarão-SC e Cruzeiro-MG é possível visitar locomotivas a vapor que ainda funcionam. o Ministério do Trabalho é responsável pela aplicação da NR-131. No entanto. Existem outros equipamentos de aquecimento e transferência de calor sem produção de vapor que também são chamados de caldeiras. o vapor era usado para aquecimento e. para 1 Pode ser vista em: www.com. etc. cujo projeto. após a revolução industrial iniciada na Inglaterra em meados do século XVIII. no Brasil. Nestes engenhos. datados do final do século XIV. Para o projeto desses equipamentos. www. ______________________________________________________________________ 11 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .BREVE HISTÓRICO Vários registros históricos e relatórios de missões de exploração submarina apontam o uso das primeiras caldeiras em navios.: Eng. tais como aquecedores que empregam fluidos térmicos.br/curso . Dentro de uma unidade de processo. códigos e legislações. veículos.tratamentodeagua. normalmente adotam-se códigos específicos. locomotivas2. 2. operação e manutenção são padronizados e fiscalizados por uma série de normas.com. seja ele saturado ou superaquecido. No Brasil. embarcações.1 .gov.2 . é comum o uso do código ASME (American Society of Mechanical Engineers.Prof. Joubert joubert_trovati@terra. disseminou-se o uso de caldeiras nas mais variadas aplicações: fábricas.org.org). Neste texto e certamente na maioria das vezes que o termo caldeira for aplicado.br . a caldeira é um equipamento de elevado custo e responsabilidade. principalmente. geradores de água quente. permitiram a construção de equipamentos mais leves. seguros e muito mais eficientes. utilizando-se um sistema de cilindro e pistão desenvolvido pelo escocês James Watt por volta de 1765.tratamentodeagua.br / http://www.acionamento das máquinas e movimentação dos veículos.com.: Eng. Com o passar dos anos. as caldeiras foram se desenvolvendo e novas aplicações apareceram. bem como o aprimoramento dos conhecimentos de engenharia. FIGURA 04: FOTOGRAFIA DE UMA LOCOMOTIVA A VAPOR DO INÍCIO DO SÉCULO XX. resistentes.com. O desenvolvimento da indústria metalúrgica e da ciência dos materiais. Joubert joubert_trovati@terra. Nas páginas seguintes faremos uma breve descrição de suas características. ______________________________________________________________________ 12 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .br/curso .Prof. Caldeiras Fogotubulares (ou flamotubulares) São equipamentos derivados das caldeiras antigas.tratamentodeagua. onde são mandrilhados os tubos da caldeira. é mostrado um sistema gerador de vapor aquatubular.2 . Nas extremidades do casco são fixados os espelhos.com.Caldeiras Aquatubulares Surgiram da necessidade de maiores produções de vapor e maior pressão de operação. Ambos são contidos por uma carcaça cilíndrica denominada casco.TIPOS DE EQUIPAMENTO 2. Na figura subseqüente. 3 Algumas caldeiras de locomotivas a vapor operavam com pressão de até 21 Kgf/ cm 2. onde o fogo e os gases quentes da combustão circulam no interior dos tubos e a água a ser vaporizada circula pelo lado de fora.: Eng. 2. Os tubos podem ser verticais ou horizontais. Normalmente este tipo de caldeira tem produção de vapor limitada a cerca de 40 t/ h e pressão de operação máxima3 de 16 Kgf/ cm2.2.2. ______________________________________________________________________ 13 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .2 . dependendo do modelo. Um esquema de caldeira fogotubular com duas câmaras de combustão é mostrado na figura a seguir. a água ocupa o interior dos tubos.br/curso . Existem modelos com produção de vapor superiores a 200 t/ h e pressão de operação da ordem de 300 Kgf/ cm2 (caldeiras supercríticas).com. Nestes modelos.2.1 . Joubert
[email protected] / http://www. enquanto que o fogo e os gases quentes ficam por fora. com demais acessórios. tratamentodeagua.FIGURA 05: ILUSTRAÇÕES MOSTRANDO UMA CALDEIRA FOGOTUBULAR HORIZONTAL ______________________________________________________________________ 14 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .com. Joubert joubert_trovati@terra.: Eng.com.br / http://www.Prof.br/curso . tratamentodeagua.br / http://www. ABAIXO: PERSPETIVA DE UM MODELO MONTADO ______________________________________________________________________ 15 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .FIGURA 06: ESQUEMA DE UMA CALDEIRA AQUATUBULAR DE COMBUSTÍVEL SÓLIDO (SISTEMA COMPLETO).Prof. Joubert
[email protected].: Eng.br/curso . 3 . 2. ficando assim restritos às caldeiras aquatubulares. Com isto também se consegue aumento na eficiência do equipamento e economia de combustível. Os principais equipamentos usados com esta finalidade são: 2.2.: Eng.Equipamentos Periféricos São empregados como auxiliares para um bom desempenho e eficiência na operação da caldeira.com.Prof.br / http://www. Devido ao pequeno tamanho e concepção de projeto das caldeiras fogotubulares. Joubert joubert_trovati@terra. é difícil a instalação dos equipamentos periféricos neste tipo de caldeira.3.2.1 Pré-Aquecedor de Ar Tem por finalidade aquecer o ar que será alimentado na fornalha. ______________________________________________________________________ 16 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .tratamentodeagua.br/curso . de modo a conseguir um aumento na temperatura do fogo e melhorar a transferência de calor por radiação. na maioria das vezes.com. : Eng.com.Prof.br/curso .com. melhor rendimento na produção de vapor. respostas mais rápidas e economia de combustível.FIGURA 07: FOTOGRAFIA DE UMA CALDEIRA EXIBINDO UM PRÉ-AR. assim.3.br / http://www. Consegue-se. Joubert
[email protected]. 2.2 Economizador Tem por objetivo pré-aquecer a água que alimentará a caldeira usando o calor dos gases de combustão que saem do equipamento. ______________________________________________________________________ 17 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .2. 3 Soprador de Fuligem Trata-se de um dispositivo que penetra no interior do feixe tubular.br / http://www. OBSERVAR OS TUBOS ALETADOS NO INTERIOR DO EQUIPAMENTO (ABAIXO) 2.com. ______________________________________________________________________ 18 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . Joubert
[email protected].: Eng.tratamentodeagua.FIGURA 08: FOTOGRAFIAS DE UM EQUIPAMENTO ECONOMIZADOR INSTALADO. fazendo um jateamento de vapor na parte externa do feixe.2. Com isso.3.br/curso . 2.br/curso .Prof. Pelo fato de trabalhar somente com vapor. formando uma serpentina colocada no alto da fornalha.consegue-se remover possíveis depósitos de fuligem aderidos aos tubos que podem prejudicar as operações de troca térmica. os mesmos se incrustarão no equipamento.: Eng. O superaquecedor normalmente é construído com vários conjuntos em paralelo de 2 a 4 tubos em forma “U”. Joubert joubert_trovati@terra. como acionamento de turbinas. qualquer fluxo de água da caldeira que atinge o superaquecedor irá imediatamente vaporizar-se e.com.3.tratamentodeagua.br / http://www. caso a mesma contenha certa quantidade de sais dissolvidos.com. ______________________________________________________________________ 19 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .4 Superaquecedor São equipamentos destinados a aquecer o vapor saturado produzido na caldeira e torná-lo seco. apropriado para ser usado em operações de geração de energia mecânica. 2. etc. Joubert joubert_trovati@terra. A presença de todas estas impurezas muitas vezes causa problemas no uso da água para geração de vapor. a água tem uma tendência a dissolver uma série de substâncias.QUALIDADE DA ÁGUA Cientes de todos os detalhes mencionados.com.ÁGUA PARA GERAÇÃO DE VAPOR A operação segura e eficiente de uma caldeira é extremamente dependente da qualidade da água disponível para alimentação da mesma. motivo pelo qual nunca é encontrada pura na natureza. óxidos/ hidróxidos. antecipadamente.br/curso . diversos materiais e inclusive gases.tratamentodeagua. De nada adianta a instalação de um equipamento ultra moderno. tais como sais.com.br / http://www. pode apresentar material em suspensão.: Eng. material orgânico. consideramos ideal para geração de vapor uma água com as seguintes características: Menor quantidade possível de sais e óxidos dissolvidos Ausência de oxigênio e outros gases dissolvidos Isenta de materiais em suspensão Ausência de materiais orgânicos Temperatura elevada pH adequado (faixa alcalina) A alimentação de água com boa qualidade elimina. Além das espécies dissolvidas.3 . tais como argila. 3. grande parte dos problemas que normalmente ocorrem em geradores de ______________________________________________________________________ 20 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . com todos os acessórios/ periféricos disponíveis e automatizado totalmente se não é levada em consideração a qualidade da água e o tratamento químico aplicado.Prof. óleos.1 . Como sabemos. podendo formar incrustações e/ ou acelerar os processos corrosivos. Gases. nem precisa tratar. É comum ouvirmos a frase: “Fulano de tal tem um poço e a água é ótima. açúcares. óleos. deve-se proceder a um tratamento preliminar na água de reposição da ______________________________________________________________________ 21 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . representada basicamente pelos íons cálcio e magnésio (Ca2+ e Mg2+). na presença de microrganismos. uma água boa para beber não implica. Assim. principalmente os sulfatos (SO42-).. por isso mesmo.tratamentodeagua.br / http://www. óxidos de nitrogênio e enxofre. Diversas outras substâncias inorgânicas dissolvidas. como oxigênio. É errônea a associação da qualidade da água para consumo humano (potabilidade) com a água para geração de vapor. Material orgânico. etc. Materiais em suspensão.Prof. inadequada para bebermos. como areia. argila.1 .Impurezas Encontradas na Água Geralmente.br/curso . O padrão para potabilidade da água é baseado. Óxidos metálicos (principalmente de ferro).com. Sílica solúvel (SiO2) e silicatos (SiO32-) associados a vários cátions..: Eng. procedimentos como esse podem ser catastróficos. gás carbônico. etc. graxas. pode então usar na caldeira!”. contaminantes de condensados.com. necessariamente. que não contém nenhuma substância dissolvida é.1. encontramos as seguintes substâncias dissolvidas: Dureza.vapor. Para evitar que todas essas impurezas adentrem ao sistema gerador de vapor. carbonatos (CO32-) e bicarbonatos (HCO3-). fica a cargo do tratamento químico interno a manutenção da qualidade da água no interior da caldeira. Por outro lado. lodo. originados de processos corrosivos.. principalmente. ou seja. 3. a água ideal para geração de vapor. amônia. em uma água boa para gerar vapor. nas águas superficiais e subterrâneas que são usadas nos processos industriais. Joubert joubert_trovati@terra. material de processo. Posteriormente. 1.2 . desde que não estejam contaminados. Além disso. a ocorrência de arrastes de material em condensados originados de evaporadores (tais como nas operações de concentração de caldo p/ produção de açúcar ou de suco de laranja) também ocasiona a contaminação. Além disso. o condensado é uma água de altíssima pureza. Pode-se inclusive utilizar condensados de outras fontes.tratamentodeagua. Muitos equipamentos de troca de calor podem permitir o vazamento do material de processo para a linha de condensado. Joubert joubert_trovati@terra. Um dos métodos mais usados para o monitoramento da qualidade dos condensados é através da instalação de condutivímetros na linha de retorno dos mesmos. praticamente isento de sais e materiais dissolvidos. a recomendação é que seja feito todo esforço para utilização da maior quantidade possível de condensados como alimentação das caldeiras.Prof. Além disso. encontra-se em uma temperatura elevada. passagem do estado gasoso para o líquido. Para evitar este inconveniente e ter sucesso no reuso do condensado. o uso de condensados como parte da alimentação também é recomendado e será discutido no item seguinte.br/curso .: Eng. contaminando a caldeira. Pelo fato de possuir baixíssima concentração de sais.caldeira. tais como originados de evaporadores e outros equipamentos. desviando-os da alimentação da caldeira ao primeiro sinal de contaminação.com.br / http://www. o que aumenta a eficiência do sistema gerador de vapor e contribui para um menor consumo de combustível. a condutividade elétrica do condensado é baixa e. é recomendado um controle eficiente e assíduo da qualidade dos mesmos. ou seja. qualquer contaminação ______________________________________________________________________ 22 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .Retorno de Condensado O condensado é uma água originada da condensação de um vapor. Devido a essas enormes vantagens. 3.com. Justamente pelo fato de o vapor não levar consigo o material dissolvido quando é produzido (exceto quando há arraste). É justamente a contaminação do condensado que causa o maior inconveniente no seu reuso. um outro problema está associado ao uso dos condensados na alimentação da caldeira: a corrosão nas linhas e equipamentos.: Eng.Prof. ______________________________________________________________________ 23 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . cuja medida serve para informar a contaminação. Além da possível contaminação. Joubert
[email protected]á um aumento na condutividade.com.br / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso . No capítulo 7 este assunto será abordado com mais detalhes. TRATAMENTOS PRELIMINARES DA ÁGUA São procedimentos recomendados para execução na água de reposição das caldeiras. no capítulo referente à corrosão. polímeros de acrilamida. Este fato será abordado mais adiante. represas e poços.com. Um tratamento preliminar que também deve ser executado é a remoção de oxigênio e outros gases dissolvidos na água. Apesar do toda tecnologia disponível. os métodos mais empregados para tratamento preliminar da água são: 4. Prosseguindo. tais como turbidez.com. Joubert joubert_trovati@terra. sólidos em suspensão e material orgânico. Depois.br/curso .: Eng. O tratamento preliminar atua primeiramente sobre as impurezas mais grosseiras.CLARIFICAÇÃO/ FILTRAÇÃO Operação realizada normalmente em uma estação de tratamento de água (ETA). formando um floco grande o suficiente para ser removido por decantação (ou flotação).Prof. Um mesmo produto pode fazer a função de floculante e coagulante.4 .1 . policloretos de alumínio 4 Consideramos o conceito de “coagulação” como sendo a neutralização das cargas elétricas das partículas presentes na água. o que é extremamente desaconselhável e dificulta enormemente o trabalho do tratamento químico interno (quando é feito). dependendo da necessidade. visando retirar as impurezas e evitar as conseqüências de sua presença. cloreto férrico. A floculação é o aglutinamento dessas partículas. responsável pela eliminação de material suspenso na água. diretamente de fontes como rios. são feitos tratamentos mais sofisticados para eliminação do material dissolvido.br / http://www. A clarificação é feita por um processo de coagulação / floculação4 das impurezas. através de uma desaeração. mediante a adição de um ou mais produtos específicos (tais como o sulfato de alumínio. Não é raro encontrarmos caldeiras alimentadas com água bruta. muitos usuários de caldeiras não fazem pré-tratamento de água. ______________________________________________________________________ 24 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .tratamentodeagua. 2 . Mg2+. SiO32-. etc. durante e/ou após o processo de clarificação/ filtração. magnésio. sílica.: Eng. Na2+.tratamentodeagua.). maiores e mais densos que se sedimentam e são eliminados (vide figura). que trocam íons negativos (Cl-.. ______________________________________________________________________ 25 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .com. H+. Ba2+.. etc. FIGURA 09: REPRESENTAÇÃO DAS ETAPAS DE CLARIFICAÇÃO DA ÁGUA 4. Ao término deste processo a água é submetida aos tratamentos complementares. etc.PROCESSOS DE TROCA IÔNICA É um tratamento complementar que visa a remoção dos íons dissolvidos na água causadores de problemas. A água clarificada é então submetida a uma filtração.Prof. existem dois tipos básicos de resina: as catiônicas. OH-.br/curso .br / http://www.com. O produto aglutina as impurezas da água através de interações eletrostáticas e promove a formação de flocos.).) e as aniônicas. que trocam íons positivos (tais como Ca2+. tais como cálcio. tarefa comumente efetuada por uma cloração.(PACs). Eventualmente.. normalmente em leito de areia. Assim. taninos modificados. através dos filtros que operam por gravidade ou pressão. que são pequenas esferas porosas de material plástico em cuja superfície estão ligados os íons que serão usados na troca. quando for o caso. pode-se fazer uma desinfecção da água antes. Este processo faz uso das chamadas resinas de troca iônica. Joubert joubert_trovati@terra. as quais retém os íons de interesse.br / http://www. o processo de troca iônica tem um fixo relativamente elevado (principalmente o custo das resinas) e a necessidade do uso e manuseio de produtos químicos perigosos (ácidos e soda cáustica) para regeneração dos leitos. Dependendo da finalidade a que se propõem. Após saturação do leito. Faz uso de resinas que trocam íons sódio (Na+) ou hidrogênio (H+). Residuais de cloro livre. O processo consiste em fazer a água a ser tratada passar por um ou mais leitos dessas resinas.Prof.Abrandamento Consiste na remoção de cálcio e magnésio da água. Chegará um momento em que o leito estará saturado e deverá ser regenerado adequadamente.2.tratamentodeagua.br/curso .: Eng. a regeneração é feita com cloreto de sódio ou ácido clorídrico (as vezes sulfúrico). Um esquema do processo de abrandamento é mostrado na figura a seguir: ______________________________________________________________________ 26 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .1 . óleos e graxas são os maiores inimigos desta classe de resinas. Joubert joubert_trovati@terra. os processos de troca iônica para água são: 4. Como desvantagem. íons de ferro.com. sólidos suspensos.com. Deve haver um rígido controle na qualidade da água antes de passar pelos vasos de troca iônica. que troca íons hidroxila (OH-). É também comum a passagem da água por uma coluna de descarbonatação logo após o abrandamento.Desmineralização Trata-se de um processo completo. fazendo a retirada do CO2 porventura dissolvido na água.tratamentodeagua. garantindo maior pureza da mesma. sulfatos e até cloretos.com.br/curso .2 . a água poderá ainda passar por um leito misto de resinas.Prof. Este procedimento é capaz de remover a sílica e silicatos solúveis. Eventualmente. ______________________________________________________________________ 27 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .2. Consiste em fazer a água passar por um abrandador operando com resina de ciclo hidrogênio e. normalmente é feita regeneração com soda cáustica (NaOH). após. removendo os íons positivos e negativos da água e deixando-a praticamente isenta de materiais dissolvidos. além de carbonatos.br / http://www. Após saturação do leito. 4. Joubert joubert_trovati@terra. conforme no esquema a seguir.com. passar por um leito de resina aniônica.: Eng. após o leito aniônico.FIGURA 10: ILUSTRAÇÃO DE UM PROCESSO DE ABRANDAMENTO POR TROCA IÔNICA (CICLO HIDROGÊNIO). : Eng.tratamentodeagua. FIGURA 12: CONJUNTO DE VASOS DE UM SISTEMA DE DESMINERALIZAÇÃO DE ÁGUA PARA CALDEIRA.br / http://www.FIGURA 11: PRINCÍPIO DE FUNCINAMENTO DE UMA RESINA ANIÔNICA.com. ______________________________________________________________________ 28 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .Prof.com.br/curso . Joubert joubert_trovati@terra. Joubert joubert_trovati@terra. Este fato constitui uma das desvantagens do sistema. onde os sais presentes na água são retidos por membranas seletivas especialmente fabricadas.tratamentodeagua. barrilha (Na2CO3) ou fosfatos. além do alto custo e da necessidade de se operar com vários permeadores em paralelo para obtenção de uma vazão razoável.br/curso .: Eng.br / http://www. A água pura é eliminada radialmente pelo permeador. alguns deles são também capazes de remover parte da sílica dissolvida na água.com. ______________________________________________________________________ 29 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . cal e soda (também chamado “cal sodada”).PROCESSO DE OSMOSE REVERSA Consiste em fazer a água previamente filtrada passar por dispositivo normalmente cilíndrico denominado “permeador”. 4. FIGURA 13: ESQUEMA DE FUNCIONAMENTO DE UM SISTEMA DE TRATAMENTO DE ÁGUA POR OSMOSE REVERSA.Prof.4. enquanto que a parcela de água não permeada é descartada a uma concentração mais elevada de sais. por outros processos químicos através de tratamento com cal.com.OUTROS PROCESSOS DE ABRANDAMENTO A água também pode ser abrandada (remoção de Ca2+ e Mg2+) embora não totalmente. Estes processos são usados quando a dureza da água é excessivamente elevada e não se encontra nenhuma outra fonte de água de melhor qualidade.4 .3 . br / http://www.Maiores detalhes podem ser vistos na literatura especializada. 5 Ver detalhes em DREW (1984) ______________________________________________________________________ 30 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .Prof. assim. Joubert joubert_trovati@terra. Devido ao alto custo operacional. entre elas MAGUIRE (1980) e KEMMER (1988) 4.: Eng. este processo somente é empregado em locais com elevada disponibilidade de energia (combustível barato ou abundante) e em instalações marítimas5.com.tratamentodeagua.DESTILAÇÃO Consiste em vaporizar a água e condensá-la em seguida para produção de água pura e.5 .br/curso .com. alimentar a caldeira. para utilização da água do mar. com.tratamentodeagua. ______________________________________________________________________ 31 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .com.OBJETIVOS DO TRATAMENTO DE ÁGUA DAS CALDEIRAS O tratamento químico interno de água das caldeiras e também as operações de tratamento preliminar visam atender os seguintes objetivos: Evitar a formação de incrustações Evitar os processos corrosivos Eliminar as ocorrências de arrastes de água Cada um destes itens será comentado detalhadamente nos capítulos seguintes.5 .: Eng.Prof.br / http://www.br/curso . Joubert joubert_trovati@terra. sólidos em suspensão.PREVENÇÃO DAS INCRUSTAÇÕES Neste capítulo serão mostradas as origens.: Eng. 6. A ordenação existente na estrutura cristalina permite um rápido desenvolvimento da incrustação. Joubert joubert_trovati@terra. concentração e pH. tubos de parede d’água. Com a vaporização de água na caldeira. apresentando uma vasta gama de substâncias dissolvidas. Normalmente esta precipitação ocorre sob a forma de cristais bem ordenados. Se forem ultrapassados os limites de solubilidade destas substâncias. tubo da fornalha. as mesmas podem se precipitar de forma aderente nas superfícies de troca térmica (tubos do feixe de convecção. As principais conseqüências da presença de incrustações em caldeiras são: ______________________________________________________________________ 32 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .INCRUSTAÇÃO – CAUSAS E CONSEQÜÊNCIAS A água encontrada na natureza nunca é pura.Prof. aumentando a intensidade e o risco dos problemas associados. conseqüências e formas de se evitar e corrigir este grande problema encontrado nos geradores de vapor.com. capazes de se fixarem firmemente às superfícies internas da caldeira. tais como produtos de corrosão na seção pré e pós-caldeira.tratamentodeagua. material orgânico advindo de contaminações e produtos insolúveis originados de reações químicas na água (incluindo excesso de produtos para condicionamento químico).br/curso .1 .6 . etc.br / http://www.) constituindo as incrustações. tubulões. há um aumento na concentração das substâncias dissolvidas que permaneceram na fase líquida. Muitas destas substâncias são sais e óxidos apresentando solubilidades diferentes e influenciadas basicamente pela temperatura. Outras substâncias também podem se incrustar ou depositar na caldeira.com. br/curso . Possibilidade de ruptura de tubos. tais como hidrojateamento a altas pressões.Prof. Incrustações em instrumentos e dispositivos de controle (pressostatos. comprometendo sua integridade e podendo até inutilizar o equipamento.br / http://www. comprometendo o fluxo de água e acentuando ainda mais a formação das incrustações. despende-se um grande esforço. Os principais responsáveis pela formação de incrustações em caldeiras são: Sais de cálcio e magnésio (dureza). Devido à restrição ao fluxo de calor. aumentando o risco de acidentes. devidamente inibidos) ou limpezas mecânicas de grande intensidade. Obstrução de tubos. Diminuição das taxas de troca térmica na caldeira. visores e controles de nível. parando a funcionamento do equipamento e podendo até causar acidentes fatais. marteletes. etc.: Eng. Para a remoção de incrustações já consolidadas.tratamentodeagua. Aumento do consumo de combustível. principalmente o carbonato de cálcio (CaCO3) e o sulfato de cálcio (CaSO4). carcaça e danificação na estrutura da caldeira. válvulas. devido ao efeito isolante que a incrustação proporciona ao fluxo de calor (tem baixa condutividade térmica). a presença de incrustações pode causar superaquecimento de um tubo e sua ruptura.com. impactos diretos com ferramentas.com. Diminuição da produção de vapor. etc. ______________________________________________________________________ 33 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . descargas e coletores da caldeira. muitas vezes através de limpezas químicas (normalmente com soluções de álcalis e/ou ácidos apropriados. Aumento dos processos corrosivos que ocorrem sob os depósitos/ incrustações. decorrente do item anterior.) podem comprometer o funcionamento adequado e seguro do equipamento. também decorrente do primeiro item. Joubert joubert_trovati@terra. zinco) originado principalmente de processos corrosivos nas linhas de condensado e seção pré-caldeira. os depósitos são provenientes de materiais suspensos na água. Pela coloração resultante e o peso da incrustação formada. os depósitos algumas vezes podem prejudicar a troca térmica e o escoamento da água. Joubert joubert_trovati@terra. A sílica solúvel é oriunda da dissolução de parte da própria areia e rochas com as quais a água mantém contato. Depósitos de coloração verde ou azul intensa indicam presença de cobre.br/curso . Sílica solúvel (SiO2) e silicatos (SiO32-) de vários cátions. incrustações esverdeadas ou cinzentas e pesadas indicam ocorrência de sílica. Embora menos aderidos que as incrustações.). sais condicionados não expurgados pelas descargas ou carbonizações de material orgânico contaminante.: Eng. Geralmente. Incrustações: Caracterizam-se por um acúmulo de material fortemente aderido sobre a superfície da caldeira. ou também produtos de corrosão (Fe2O3). podemos grosseiramente estimar sua origem e composição química. licor. caldo.tratamentodeagua.com. Muitas vezes a contaminação se dá pelos condensados. Materiais orgânicos contaminantes. tais como fluidos envolvidos no processo (sucos. costuma-se fazer uma distinção entre os termos “depósito” e “incrustação” normalmente empregados: Depósitos: São acúmulos de materiais sobre determinada superfície que podem ser removidos manualmente com facilidade. compostos esbranquiçados/ levemente acinzentados são normalmente formados por cálcio e magnésio (e seus respectivos ânions). xaropes. necessitando de esforços consideráveis para sua remoção (limpezas mecânicas ______________________________________________________________________ 34 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .br / http://www. Óxidos de ferro. Tal como nos sistemas de resfriamento.Prof. etc. enquanto que os pesados indicam a presença de produtos de corrosão (ferro (Fe3O4). Assim. tais como o Fe2O3 e de outros metais (cobre. depósitos negros leves apontam a presença de material orgânico. sendo possível sua detecção através de um imã).com. Material de coloração marrom claro pode indicar argila e sólidos suspensos. FIGURA 14: TUBULÃO SUPERIOR DE CALDEIRA AQUATUBULAR CONTENDO ELEVADA QUANTIDADE DE LAMA DE ORIGEM ARGILOSA (ÁGUA BRUTA) ______________________________________________________________________ 35 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . ou químicas).br/curso .tratamentodeagua. gerando incrustações altamente coesas e aderidas. Muitas incrustações são formadas por precipitação de sais e/ou óxidos na forma cristalina.: Eng.com.br / http://www.com. Joubert joubert_trovati@terra. Nas figuras a seguir são mostrados inúmeros casos de incrustação em geradores de vapor.Prof. tratamentodeagua. Joubert joubert_trovati@terra.: Eng.br/curso .com.com.br / http://www.Prof.FIGURA 15: PARTE INFERIOR DE CALDEIRA FOGOTUBULAR MOSTRANDO TUBOS INCRUSTADOS (DUREZA) E ACÚMULO DE LAMA E DEPÓSITOS NO FUNDO FIGURA 16: TUBO DE CALDEIRA AQUATUBULAR INCRUSTADO COM PRODUTOS DE CORROSÃO (ÓXIDO FÉRRICO) ______________________________________________________________________ 36 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . com.br / http://www.FIGURA 17: INCRUSTAÇÕES RETIRADAS DE CALDEIRA FOGOTUBULAR INCRUSTADA APÓS INÍCIO DE TRATAMENTO QUÍMICO FIGURA 18: FOTOGRAFIA DE UM TUBO LIGEIRAMENTE INCRUSTADO (ESQ) E UM TUBO COMPLETAMENTE LIMPO.tratamentodeagua.Prof.com. Joubert joubert_trovati@terra. ______________________________________________________________________ 37 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .: Eng.br/curso . br / http://www.com. MOSTRANDO GROSSAS INCRUSTAÇÕES NOS TUBOS.br/curso .Prof.com.: Eng. Joubert
[email protected] 19: FOTOGRAFIA TOMADA NO TUBULÃO SUPERIOR DE UMA CALDEIRA.tratamentodeagua. ______________________________________________________________________ 38 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . FIGURA 20: ACÚMULO DE LAMA E DEPÓSITOS EM UM COLETOR LATERAL DE CALDEIRA AQUATUBULAR. etc.Tratamento Precipitante – Fosfato É uma dos primeiros conceitos em tratamento bem sucedidos e o mais utilizado em número de caldeiras hoje em dia. muitas técnicas foram desenvolvidas e aperfeiçoadas. também foi o primeiro a ter sua solução pesquisada.1 . mostrando-se mais ou menos efetivas na solução do problema.2.2 . principalmente após o início da Revolução Industrial.com. principalmente nos modelos pequenos e de baixa pressão. di ou trissódico. formam lamas precipitadas de hidroxiapatita de cálcio e um hidroxissilicato de magnésio (chamado de “serpentina”).TRATAMENTOS PARA PREVENÇÃO DAS INCRUSTAÇÕES Como as incrustações constituem um problema que aparece com relativa rapidez. na presença de adequadas concentrações de alcalinidade hidróxida (OH-).br/curso .com. Os métodos usados na época eram bastante empíricos e funcionavam na base da tentativa e erro. 6. Os primeiros tratamentos visando prevenção das incrustações surgiram na mesma época em que as caldeiras passaram a ter mais eficiência e maior produção de vapor por área de aquecimento. Na seqüência.br / http://www. ______________________________________________________________________ 39 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .) o qual reage com a dureza e a sílica dissolvidas. apresentaremos os principais tratamentos empregados atualmente para prevenir as incrustações. Com o avanço da ciência. estas reações ocorrem estequiometricamente e. Joubert
[email protected]. Consiste em adicionar um composto a base de fosfato à água (fosfato mono.: Eng.Prof. polifosfatos. As lamas sedimentam-se no fundo da caldeira e são removidas pelas descargas de fundo. Vide reações abaixo. Joubert
[email protected]/curso . taninos.Mg(OH)2. entre outros.+ 2OH.com. amidos modificados. No caso dos fosfatos.10Ca2+ + 6PO43.tratamentodeagua.br / http://www. que a mantém dispersa visando impedir a sua aderência sobre a superfície de aquecimento da caldeira. o uso de polímeros específicos tem se mostrado mais eficiente. carboximetilcelulose (CMC). principalmente pelo efeito “Threshold” que este tipo de molécula exibe (vide observações sobre este fenômeno mais adiante).Prof.: Eng. Na figura abaixo está ilustrada a estrutura básica dos polifosfatos. o uso dos chamados polifosfatos tem se mostrado mais eficiente. usava- se para esta finalidade produtos a base de ligninas.+ 2H2O 2MgSiO3. é também adicionado um produto chamado “condicionador de lama”. 3Ca3(PO4)2 . podemos citar os polímeros baseados em acrilatos. FIGURA 21: ESTRUTURA BÁSICA DOS POLIFOSFATOS O tratamento com fosfatos tem alguns inconvenientes.com. Inicialmente. Ca(OH)2 (Hidroxiapatita de cálcio) 3Mg2+ + 2SiO3 + 2-2OH. a saber: ______________________________________________________________________ 40 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .2H2O (Serpentina) Juntamente com o fosfato. sulfonados e fosfino- carboxílicos. como exemplo. Atualmente. já que o tratamento preliminar aplicado (desmineralização.com.br/curso . ______________________________________________________________________ 41 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . outros métodos de tratamento surgiram visando obter melhores resultados práticos e redução nos custos de tratamento. Isto ocorre principalmente em locais com elevada taxa de vaporização. Excesso de fosfato pode comprometer o tratamento. favorecendo a ocorrência de processos corrosivos. Em função dessas desvantagens. o tratamento com fosfato ainda é muito difundido. Em caldeiras de alta pressão.) remove todos os sais que poderiam se incrustar. Neste tipo de caldeira. tais como o “Fosfato-pH Coordenado” e o método congruente. nesse caso. A necessidade de razoáveis valores de alcalinidade hidróxida e residuais de fosfato a serem mantidos na água aumentam a condutividade elétrica da mesma.br / http://www.com. as incrustações. o que aumenta a probabilidade de ataque cáustico (“Caustic Embrittlement” detalhado posteriormente). tais como nos trechos e tubos submetidos à radiação (fornalha). a preocupação principal é com os processos corrosivos. também formando incrustações de fosfato de cálcio e/ou magnésio. Necessita de valores elevados de alcalinidade hidróxida. incrustações duras e aderentes. constituindo incrustações. são normalmente aplicados tratamentos a base de fosfatos.tratamentodeagua. Estes tratamentos visam a eliminação de alcalinidade hidróxida livre (OH-) que são causadoras de ataque cáustico.Prof. Joubert joubert_trovati@terra.: Eng. etc. Formação de lamas: podem se aderir sobre as superfícies metálicas da caldeira. são normalmente de produtos de corrosão. Não tolera abaixamentos de pH na água da caldeira. sendo que quando isso ocorre há formação de fosfato de cálcio e fosfato de magnésio. Apesar disso. osmose reversa. chamado “hematita”. devido ao ataque do quelante. desaerador. não há formação de lamas e nem as possíveis conseqüências que as mesmas podem gerar.com. formando compostos estáveis e solúveis. situado normalmente na seção pré-caldeira.Tratamento Quelante É um tratamento que tem por meta a complexação (quelação) dos íons de cálcio e magnésio da água. entre elas: Necessita desaeração total da água de alimentação. Como vantagem.tratamentodeagua. principalmente na seção pré-caldeira (tanque de alimentação. economizador. Caso haja subdosagem do quelante. onde também podem ser encontrados os hidróxidos de ferro.: Eng. 6.br/curso . devido à complexação do óxido de ferro protetor (magnetita – Fe3O4). 6 Normalmente a coloração avermelhada é resultado da presença de Fe2O3. Existem relatos de caldeiras completamente avermelhadas6 no seu interior.br / http://www. Este óxido de ferro é o predominante na ferrugem. o que impossibilita este tipo de tratamento em sistemas que contenha este metal ou suas ligas. formando produtos difíceis de serem detectados por testes analíticos. Os agentes quelantes mais utilizados são o EDTA (Etileno Diamino Tetra Acetato) e o NTA (Nitrilo Acetato) que também podem se apresentar na forma ácida. A observação criteriosa de muitos casos onde foi aplicado o tratamento quelante em caldeiras mostra algumas desvantagens. Os quelantes são instáveis e decompõem-se em altas temperaturas. Joubert joubert_trovati@terra. tais como o Fe(OH)2 e Fe(OH)3. sob o risco de traços de oxigênio causarem degradação do produto no ponto de dosagem. O NTA é mais estável que o EDTA tem temperaturas elevadas e.2. etc. mais fácil de ser controlado. Um pequeno excesso de quelante pode causar corrosão generalizada na caldeira. portanto.). Os agentes quelantes tem muita afinidade com o cobre. A reação do quelante com os íons metálicos é estequiométrica. fatalmente iniciar-se-á um processo incrustante na caldeira. ______________________________________________________________________ 42 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .Prof. prevenindo-os assim de se incrustarem na caldeira.2 .com. impedem assim a determinação exata de sua concentração na caldeira. Pelo fato do princípio de atuação ser exatamente o mesmo. A ação dos disperso-solubilizantes no tratamento de água de caldeira está baseada nos seguintes mecanismos: 1. Isto é possível porque o produto reage somente com a espécie química que está na iminência de se precipitar.2.3 . Os quelantes convencionais não são suficientemente efetivos para evitar deposição de óxido férrico (Fe2O3) nas superfícies da caldeira. 7 Não confundir com a sigla TDS do inglês (Total Dissolved Solids) que significa Sólidos Totais Dissolvidos. fosfonatos (compostos organofosfóricos) e polímeros/ copolímeros (acrílicos. os produtos e princípios abaixo apresentados também podem ser usados em outras aplicações. As principais classes de produtos que exibem estas propriedades são os polifosfatos. 6. sendo assim consumido somente por uma pequena fração da espécie. assim.br/curso . maleicos. entre outros.Prof. evaporadores. extremamente duras e ancoradas na tubulação da caldeira. estireno-sulfonados. Efeito Limiar (“Threshold”): Também chamado de “seqüestração”. é caracterizado pela redução na tendência de precipitação de compostos de cálcio. etc. a mesma se precipita de maneira quase que exclusiva. o uso de dispersantes de ferro específicos.br / http://www. Finalizando.: Eng. processos de destilação. Assim.com.com. Exigem. causando um atraso na precipitação desses sais mesmo quando o dispersante é dosado em quantidades sub-estequiométricas. Joubert joubert_trovati@terra. constituindo incrustações vitrificadas pelo calor.tratamentodeagua. carboxílicos etc.Tratamentos Disperso-Solubilizantes (TDS7) Consiste no uso de técnicas e produtos mais modernos. ______________________________________________________________________ 43 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . ferro. desenvolvidos nas últimas décadas na tentativa de solucionar os problemas encontrados com outros tipos de tratamento. os quelantes não apresentam ação contra a sílica.). tais como sistemas de resfriamento. magnésio. permaneçam dispersas.br / http://www. as incrustações inorgânicas são formadas por retículos cristalinos que se desenvolvem de maneira bem regular. Em outras palavras. 3.Prof. o pré-tratamento empregado. Muitas vezes. ultimamente. a ação dispersiva atua de modo oposto à coagulação. o custo global do tratamento.com. os cristais tendem a não se aderir sobre as superfícies e permanecem dispersos no líquido.br/curso . As partículas dispersas podem então ser removidas pelos sistemas de descarga da caldeira. fazendo com que as mesmas exerçam forças de repulsão entre elas e. o que favorece seu crescimento após a formação e aderência sobre as superfícies metálicas. O produto adsorvido sobre a partícula confere-lhe cargas elétricas. Alguns produtos orgânicos naturais. a classe de operação da caldeira. Com isso. catálogos e boletins técnicos ______________________________________________________________________ 44 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . um único produto pode apresentar duas ou mais das características mencionadas.tratamentodeagua. impedindo seu crescimento ordenado e alterando sua forma. fosfino-carboxílicos. sendo que a escolha deve levar em consideração os íons presentes na água. favorecendo sua eliminação pelas descargas. que por sua vez tendem a se adsorver sobre a superfície de partículas em suspensão. tais como núcleos de precipitação de sais. assim.com. tais como ligninas e taninos. Várias informações adicionais sobre os produtos usados neste tipo de tratamento podem ser encontradas em literatura. A modificação de cristais age através da distorção dos mesmos. o uso de polímeros e copolímeros sintéticos específicos (poliacrilatos. 2. a presença de incrustações antigas e evidentemente. Modificação de Cristais: Sem tratamento.: Eng. foram e ainda são usados com esta finalidade. maleicos. entre outros) tem se mostrado mais vantajoso. auxiliando inclusive os tratamentos a base de fosfatos. Joubert joubert_trovati@terra. Ação dispersante: Apresentada comumente por compostos organofosfóricos e polieletrólitos. (B) PRECIPITADO COMO ARAGONITA (PREDOMINANTE EM ALTAS TEMPERATURAS). ROHM AND HAAS.com. (F) DISTORÇÕES PRODUZIDAS POR UMA MISTURA DE FOSFONATO E POLIACRILATO. Joubert joubert_trovati@terra. ______________________________________________________________________ 45 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . estão ilustrados alguns cristais submetidos a tratamentos com diferentes classes de disperso-solubilizantes. (C) DISTORÇÃO CAUSADA POR TRATAMENTO COM POLIACRILATO. (1997a) e GIOVANNI BOZZETTO (1996). FIGURA 22: CRISTAIS DE CARBONATO DE CÁLCIO: (A) PRECIPITADO COMO CALCITA (FORMA CRISTALINA PREDOMINANTE EM BAIXAS TEMPERATURAS). dentre os quais se destacam: SOLUTIA (1998).tratamentodeagua.: Eng.br / http://www. (E) ESTRUTURA RESULTANTE DE TRATAMENTO COM COPOLÍMERO SULFONADO.Prof. Nas figuras a seguir. (D) MUDANÇAS NA ESTRUTURA DO PRECIPITADO.br/curso .de fabricantes.com. 1997B). À DIR.Prof. ABAIXO: APÓS TRATAMENTO COM POLIACRILATO (ROHM AND HAAS.com. ACIMA.FIGURA 23: CRISTAIS DE SULFATO DE CÁLCIO. ACIMA.: APÓS TRATAMENTO COM FOSFONATO (PBTC).br / http://www. Joubert
[email protected]. ______________________________________________________________________ 46 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .br/curso .: Eng.: SEM TRATAMENTO. À ESQ. Prof.com.com. Os produtos relacionados a este tratamento são estáveis em temperaturas relativamente elevadas e são facilmente detectados e quantificados por procedimentos analíticos8 simples. a exemplo do que ocorre com os fosfatos.br/curso . Habilidade em dispersar íons de ferro.br / http://www. As vantagens dos tratamentos disperso-solubilizantes são: Não há formação de lamas que poderiam se aderir às superfícies. impedindo a formação de incrustações originadas de produtos de corrosão. Joubert joubert_trovati@terra. 8 Alguns polímeros são dotados de um traçador.FIGURA 24: ACIMA: CRISTAIS DE OXALATO DE CÁLCIO PRECIPITADOS NATURALMENTE.tratamentodeagua. ______________________________________________________________________ 47 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . permitindo a avaliação de sua concentração na água da caldeira com testes rápidos e confiáveis. ABAIXO: PRECIPITADOS NA PRESENÇA DE DISPERSO-SOLUBILIZANTES (MISTURA DE FOSFONATO E POLIACRILATO).: Eng. causar corrosão em equipamentos construídos com este metal ou suas ligas. Este tipo de tratamento tolera abaixamentos de pH.). Uma sobredosagem de produtos é capaz de remover incrustações (com composição predominante de cálcio e magnésio) presentes no sistema. Por outro lado. Caso haja necessidade do uso desses produtos. normalmente encontradas na seção pré-caldeira. sílica e sólidos suspensos relativamente baixos (alto retorno de condensado. Alguns terpolímeros de pesos moleculares e estruturas especialmente desenvolvidas são capazes de dispersar a sílica e silicatos. certo critério deve ser adotado na aplicação do tratamento disperso-solubilizante. pois estes compostos normalmente se precipitam de maneira amorfa (não cristalina). água de reposição de boa qualidade – abrandada. tal como quando ocorre contaminação da água da caldeira por material indesejável (orgânicos principalmente).Prof. Alguns produtos (certos tipos de fosfonatos) também têm forte interação com o cobre e podem. Joubert joubert_trovati@terra. trata-se de uma tarefa relativamente difícil. recomenda-se fazer após o equipamento em questão. assim. Dosagens excessivas de alguns compostos empregados neste tratamento podem causar corrosão generalizada no metal da caldeira. desmi. o uso isolado do TDS torna-se técnica e economicamente inviável. exigindo um apoio de compostos à base de fosfatos para auxiliar na remoção dos sais (tratamento combinado ou misto).tratamentodeagua. etc. Em águas com concentrações de sais mais elevadas. haja visto que o mesmo apresenta algumas desvantagens: Funciona bem em tratamento de águas com níveis de dureza. impedindo-os de se incrustarem.com. Maiores detalhes em ROHM AND HAAS (1997c). ______________________________________________________________________ 48 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .com. promovendo uma limpeza em operação.br/curso .br / http://www.: Eng. br/curso . Assim.com.com.tratamentodeagua. os fosfonatos não podem ser usados e a escolha deve recair somente sobre os polímeros isentos desse elemento.: Eng. ______________________________________________________________________ 49 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . Joubert joubert_trovati@terra. da eficiência e de um ótimo funcionamento dos sistemas de descarga das caldeiras. fundamentalmente. O tratamento disperso-solubilizante depende.Prof.br / http://www. Existem legislações em alguns países que proíbem o descarte de efluentes contendo fósforo. O fenômeno ocorre devido à existência de uma diferença de potencial elétrico entre estes dois locais.br/curso .com. É um processo eletroquímico no qual o ânodo (espécie onde ocorre oxidação – perda de elétrons) que é consumido está separado por uma certa distância do cátodo. 9 Informações detalhadas sobre corrosão. bem como uma série de trabalhos.nace. ou seja. onde ocorre redução (ganho de elétrons).org.FUNDAMENTOS Basicamente. Podemos dizer que a corrosão é uma forma natural dos metais voltarem ao estado original em que eram encontrados na natureza. mas acreditamos serem consideravelmente elevados9. As sérias conseqüências dos processos de corrosão têm se tornado um problema de âmbito mundial. no caso) mais baixo possível. Infelizmente. 1999).1 .tratamentodeagua.br / http://www. os metais apresentam-se da maneira mais estável possível do ponto de vista energético.br NACE – NATIONAL ASSOCIATION OF CORROSION ENGINEERS: www. troca de elétrons. não dispomos de dados precisos sobre os prejuízos causados pela corrosão.org ______________________________________________________________________ 50 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . a corrosão envolve reações de óxido-redução.: Eng. Seria como o exemplo de uma bola no alto de uma montanha: a bola tenderia a descer pela mesma. livros e publicações sobre o assunto podem ser encontradas em: ABRACO .com. Nos EUA. até atingir um estado de energia (potencial gravitacional. no Brasil. tais como nos minérios (óxidos). isto ocorre porque. a corrosão gera prejuízos da ordem de US$ 300 bilhões por ano.ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE CORROSÃO: www.abraco. dados de 1995 (ROBERGE. principalmente em relação aos aspectos econômicos.7 . nesta forma. 7. Joubert joubert_trovati@terra. por exemplo.CORROSÃO E MÉTODOS DE CONTROLE Corrosão pode ser definida como a destruição da estrutura de um metal através de reações químicas e/ ou eletroquímicas com o ambiente em que o mesmo se encontra.Prof. 3. Como resultado da formação do Fe2+. (cátodo) 4) Fe2+ + 2(OH). 3H2O Na figura a seguir. 4. usando os elétrons que migraram para o cátodo e formando íons hidroxila (OH-) na superfície do metal.com. 2(OH). O hidróxido ferroso formado é instável e. Na região anódica. 6. O oxigênio até pode. por sua vez. forma-se hidróxido férrico Fe(OH)3. Fe(OH)2 5) 2Fe(OH)2 + ½O2 + H2O 2Fe(OH)3 6) 2Fe(OH)3 Fe2O3 . 5. o mecanismo básico proposto para o processo de corrosão é: 1. que é o óxido férrico. induzir a migração dos elétrons do ferro no cátodo. formando Fe2+. conhecido como ferrugem.br / http://www. o mesmo move-se para a área catódica e ingressa no circuito. (ânodo) 3) ½O2 + H2O + 2e. 2) Fe0 Fe2+ + 2e. está ilustrado o processo aqui descrito. átomos de ferro (Fe0) passam para o estado de oxidação II. Joubert joubert_trovati@terra. Os íons OH. O hidróxido férrico. que se deposita ao redor da área anódica. Apesar de diferir de um sistema para outro.com. 2. Esta etapa completa o ciclo básico do processo. devido à sua eletroafinidade. onde reagem com os íons Fe2+ formando hidróxido ferroso. ______________________________________________________________________ 51 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .Prof. na presença de oxigênio e/ ou íons hidroxila.deslocam-se para a região anódica.tratamentodeagua.br/curso . tende a se decompor em Fe2O3.: Eng. as reações envolvidas são: 1. Quimicamente. Fe(OH)2. dois elétrons migram através do metal para a área catódica. Se houver oxigênio presente na água. FIGURA 25: REPRESENTAÇÃO DE UMA CÉLULA DE CORROSÃO CLÁSSICA. Analisando-se os mecanismos descritos podemos verificar que, se conseguirmos eliminar o oxigênio da água da caldeira, controlaremos os processos corrosivos elementares. Assim, a remoção do oxigênio é um dos mais importantes meios de se prevenir a corrosão nas caldeiras, e será comentada oportunamente. Um outro método consiste em manter o pH da água na faixa alcalina, o que elimina a chance de corrosão no metal por ataque ácido. 7.2 - TIPOS DE CORROSÃO EM CALDEIRAS Várias formas de processos corrosivos são encontradas nos sistemas geradores de vapor. Apesar de muitos deles estarem relacionados e serem interdependentes, podemos destacar, resumidamente, os seguintes: 7.2.1 - “Pittings” (ou pites): São processos de corrosão localizada, pontuais e, na ausência de um controle eficiente, promovem grande penetração no metal da caldeira, chegando inclusive até a inutilização do equipamento. Geralmente os processos de corrosão por pitting são observados na seção vapor das caldeiras ______________________________________________________________________ 52 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert
[email protected] / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso e acessórios pós-caldeira, sendo provocados em sua quase totalidade pelo ataque de oxigênio indevidamente presente na água. Um dos métodos de controle deste tipo de pitting é a desaeração mecânica conveniente da água de alimentação da caldeira, bem como a dosagem e manutenção de um residual adequado de seqüestrante de oxigênio (sulfito de sódio, hidrazina,...). A corrosão localizada também ocorre sob depósitos, em locais de falha na estrutura cristalina do metal e em locais submetidos a tensões. Nas figuras seguintes são mostradas algumas ocorrências de pittings em caldeiras. FIGURA 26: CARCAÇA DE UMA CALDEIRA FOGOTUBULAR, MOSTRANDO OS PONTOS DE CORROSÃO LOCALIZADA (PITTINGS) DEVIDO À PRESENÇA DE OXIGÊNIO ______________________________________________________________________ 53 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert
[email protected] / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso FIGURA 27: TUBO DE SUPERAQUECEDOR VÍTIMA DE CORROSÃO POR OXIGÊNIO 7.2.2 - Corrosão Galvânica Este tipo de corrosão ocorre, basicamente, quando dois ou mais metais com diferença significativa de potenciais de oxidação estão ligados ou imersos em um eletrólito (tal como a água com sais dissolvidos). Um metal chamado de “menos nobre”, tem uma tendência a perder elétrons para um metal “mais nobre”, cuja tendência de perda é menor. Assim, o metal menos nobre torna- se um ânodo e é corroído. Este fenômeno também depende da área entre as regiões anódicas e catódicas, isto é, quanto menor for a área do ânodo em relação ao cátodo, mais rápida é a corrosão daquele. Um exemplo disso ocorre entre o cobre (mais nobre) e o aço carbono, menos nobre e que tem a sua taxa de corrosão acelerada. No quadro a seguir, encontra-se representada uma série galvânica de diferentes metais e ligas onde se pode visualizar a maior tendência à corrosão (áreas anódicas) ou menor tendência (área catódica). ______________________________________________________________________ 54 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert
[email protected] / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso QUADRO 01: SÉRIE GALVÂNICA DE DIVERSOS METAIS E LIGAS (MAGUIRE, 1980). REGIÃO ANÓDICA (Menos Nobre) Magnésio Extremidade Corroída Ligas de Magnésio Zinco Alumínio 2S Cádmio Alumínio 17 ST Aço Carbono e Ferro Ferro Fundido Ferro – Cromo (ativo) MAIOR TENDÊNCIA À CORROSÃO 18/8 Cr-Ni-Fe (Inox 304-Ativo) 18/8/3 Cr-Ni-Mo-Fe (Inox 316-Ativo) Hastelloy C Chumbo – Estanho (soldas) Chumbo Estanho Níquel (Ativo) Inconel (Ativo) Hastelloy A Hastelloy B Latão Cobre Bronze Cobre – Níquel (ligas) Titânio Monel Prata (soldas) Níquel (Passivo) Inconel (Passivo) Ferro-Cromo (Passivo) 18/8 Cr-Ni-Fe (Inox 304-Passivo) 18/8/3 Cr-Ni-Mo-Fe (Inox 316-Passivo) REGIÃO CATÓDICA (Mais Nobre) Prata Extremidade Protegida Grafite Em aparelhos geradores de vapor, principalmente nas seções pré e pós- caldeira, é comum a construção de equipamentos auxiliares com ligas diferentes do aço empregado na caldeira. Isto acentua a corrosão galvânica e as medidas corretivas tem que ser tomadas, sob pena de um processo rápido de corrosão no metal menos nobre. ______________________________________________________________________ 55 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) - Prof.: Eng. Joubert
[email protected] / http://www.tratamentodeagua.com.br/curso etc.2. escolha de material de boa qualidade para fabricação e reparos no equipamento. etc). entre outros. tais como nas operações de corte. borracha. A manutenção de valores baixos de sólidos dissolvidos na água contribui para uma diminuição na condutividade elétrica da mesma e.br / http://www. A corrosão sob tensão pode causar prejuízos significativos quando atinge determinadas proporções.Prof. etc.tratamentodeagua. na maioria. ajuda a minimizar os processos corrosivos como um todo. 7.4 . rebites.com.Ataque Cáustico (“Caustic Embrittlement”) É um tipo de ataque que ocorre devido à excessiva concentração de alcalinidade hidróxida (íons OH-). tal como a presença de átomos metálicos diferentes da liga. entalhamento de roscas. 7. soldagem.Corrosão por Tensão Já citada no item referente aos “pittings”. evitar operações que provoquem tensões excessivas no equipamento depois de montado. colocando materiais isolantes entre os mesmos (plástico. provenientes normalmente da soda cáustica ______________________________________________________________________ 56 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . Também aparecem em pontos de falha na estrutura cristalina do metal. espaços vazios no retículo. Para minimizar a ocorrência de corrosão galvânica.3 . inclusive os de origem galvânica. a corrosão sob tensão ocorre em áreas do metal submetidas a tensões e esforços. presença de átomos nos interstícios do mesmo. preventivos: alívio de tensões. assim. Joubert joubert_trovati@terra. mandrilhamento de tubos.2.com.: Eng. recomenda-se evitar a construção de equipamentos utilizando metais ou ligas com potenciais de oxidação muito diferentes e evitar o contato elétrico direto entre os metais. Os métodos de combatê-la são.br/curso . calandragem e dobramento de chapas. A presença de sílica também auxilia no processo. Além disso. podendo ocasionar rupturas extremamente perigosas.br / http://www. Nessas áreas onde a concentração de hidroxilas é elevada. ou em tubos inclinados ou horizontais. promover a formação de lamas não aderentes (tratamentos c/ fosfatos) e garantir a dispersão da sílica na forma de . Nas figuras seguintes são mostradas algumas ocorrências de ataque cáustico.com. também deve ocorrer a existência de pontos de tensão no local onde há a concentração dos íons OH-.br/curso .com.para os limites do grão do metal e levando a um ataque intercristalino. 10 Deve-se manter o pH na faixa alcalina pelos seguintes fatores: evitar a corrosão por ácido. nos quais há pouca quantidade de água no seu interior. as hidroxilas em altas concentrações também reagem como o ferro.tratamentodeagua. nas camadas de líquido próximas à parede dos tubos a concentração é bem superior. há uma reação das mesmas com o filme de magnetita (Fe3O4) que protege a superfície do metal. em locais submetidos a fluxos de calor muito altos (como ocorre quando a chama atinge os tubos). direcionando o ataque do OH.usada para manutenção do pH na faixa alcalina10. tais como sob depósitos/ incrustações. devido à vaporização de água na região. Joubert joubert_trovati@terra. evitando a formação do ácido ortosilíssico. Removido o filme e exposto o aço. Este processo causa fissuras na estrutura do metal.Prof. ______________________________________________________________________ 57 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .: Eng. As reações envolvidas são: Fe3O4 + 4NaOH 2NaFeO2 + Na2FeO2 + 2H2O Fe + 2NaOH Na2FeO2 + H2 Para que o ataque cáustico se configure. Mesmo que no seio da água a concentração não esteja tão alta. existem locais onde pode haver maior concentração de OH- . br / http://www.: Eng. Joubert
[email protected]/curso .FIGURA 28: FOTOGRAFIA MOSTRANDO FISSURA PROVOCADA POR ATAQUE CÁUSTICO (500X) ______________________________________________________________________ 58 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .tratamentodeagua.Prof.com. com. tal como aquela que causa o ataque cáustico.tratamentodeagua. ______________________________________________________________________ 59 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .: Eng.br/curso .Prof. Joubert
[email protected] 29: TUBO DE 3” DE UMA CALDEIRA QUE SOFREU ATAQUE CÁUSTICO. digamos acima de 100 Kgf/ cm2. É ocasionado pela presença de hidrogênio molecular (H) que pode se formar nas reações químicas presentes na caldeira.5 . formando uma molécula de metano no interior do retículo. Devido ao seu pequeno tamanho. o hidrogênio produzido é capaz de penetrar no interior do metal e reagir com o carbono do aço. PRESSÃO DE OPERAÇÃO: 150 Kgf/ cm2.Fragilização por Hidrogênio É um processo que ocorre somente em caldeiras de pressões elevadas.com.2. 7.br / http://www. tratamentodeagua. Detalhes na seqüência. relativamente grande. assim. FIGURA 30: RUPTURA EM UM TUBO DE CALDEIRA (PRESSÃO DE OPERAÇÃO: 136 Kgf/ cm2) DEVIDO A FRAGILIZAÇÃO POR HIDROGÊNIO 7. Portanto.: Eng.com.br / http://www.br/curso .com. o ciclo não se completa. a qual é feita de dois modos: mecanicamente e quimicamente. A reação é: 4H + Fe3C 3Fe + CH4 A formação da molécula de metano. Não havendo oxigênio.3 . não há receptor para os elétrons provenientes do ferro e. um dos meios mais simples e eficientes de se combater a corrosão elementar nas caldeiras é através da remoção do oxigênio presente na água.Prof.REMOÇÃO DO OXIGÊNIO DA ÁGUA Como mencionado no item “Fundamentos” ao início do capítulo. grande parte da atenção é voltada à remoção do oxigênio. Joubert joubert_trovati@terra. o que pode causar ruptura. no interior do metal causa uma tensão enorme. ______________________________________________________________________ 60 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . Nas figuras seguintes está esquematizado o funcionamento desses equipamentos. sendo que a disposição do vaso principal pode ser horizontal (mais comum) ou vertical.3.br / http://www. principalmente para caldeiras de alta pressão.1 . o que ajuda na remoção do oxigênio. ou seja. quanto maior a temperatura.tratamentodeagua.: MODELO BANDEJA. trabalhando em temperatura elevada11. FIGURA 31: ESQUEMA DE FUNCIONAMENTO DO DESAERADOR. ______________________________________________________________________ 61 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .: MODELO SPRAY 11 A solubilidade dos gases em líquidos é inversamente proporcional à temperatura. podem trabalhar a vácuo.com. promove uma grande área de contato para expulsão do ar dissolvido. menor é a solubilidade.: Eng.Desaeração Mecânica Consiste em fazer a água passar por um equipamento chamado “desaerador” o qual. Alguns desaeradores.br/curso . ESQ. DIR. Joubert
[email protected]. Existem dois tipos básicos desse equipamento: o tipo spray e o tipo que contém bandejas. 7. poderá causar processos corrosivos. Joubert joubert_trovati@terra. deve-se fazer a adição de um composto químico capaz de remover. logo após o elemento desaerador. Para isso.3.com. o oxigênio12 presente na água.Desaeração Química – Seqüestrantes de Oxigênio (“Oxygen Scavengers”) Na maioria das vezes o desaerador não consegue eliminar totalmente o oxigênio dissolvido na água.FIGURA 32: FOTOGRAFIA DE UM DESAERADOR HORIZONTAL DO TIPO BANDEJA. ______________________________________________________________________ 62 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .Prof.tratamentodeagua. Assim.com. restando ainda uma pequena parcela que.br/curso . utilizam-se normalmente as seguintes substâncias: 12 Na alimentação da caldeira.: Eng. se adentrar a caldeira.br / http://www. 7.2 . principalmente pittings na seção vapor. suficientemente. são desejados valores de oxigênio dissolvidos inferiores a 5 ppb. 3. ao penetrar na caldeira. sólidos que contribuem para aumento da condutividade da água.com. Dependendo do ponto de dosagem. utiliza-se um catalisador para acelerar a velocidade. assim. de acordo com a seguinte reação: ______________________________________________________________________ 63 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . Joubert joubert_trovati@terra. podendo causar corrosão. ou seja. de fórmula Na2SO3. pode acontecer do sulfito não ter tempo de eliminar todo o oxigênio presente na água e. ácido sulfídrico.Prof. Reage com o oxigênio formando nitrogênio e água. relativamente solúvel em água. sobretudo na seção pós-caldeira e linhas de condensado. Em caldeiras de alta pressão. forte agente redutor e utilizado no passado como combustível de foguetes. já contêm quantidade razoável de sulfitos e. Para evitar este inconveniente. em altas temperaturas (altas pressões).br / http://www.: Eng. o mesmo causa corrosão.2 Hidrazina Trata-se de um líquido de fórmula N2H4. 7. tais como os originados da evaporação do caldo de cana para produção de açúcar branco.1 Sulfito de Sódio É um pó branco. dispensam o uso do produto em pó.2. O sulfito deve ser dosado visando reagir como todo o oxigênio presente na água e também uma quantidade adicional para manter um residual na mesma. tal como sais de cobalto. Além disso.tratamentodeagua. 7.+ ½O2 SO42- Esta reação é muito lenta à temperatura ambiente e aumenta de velocidade com o aumento da mesma. isto não é desejado e outros produtos devem ser usados.2. normalmente entre 10 e 60 ppm.3. Reage com o oxigênio formando sulfatos: Na2SO3 2Na+ + SO32- SO32.com.br/curso . Alguns condensados. O sulfito tem o inconveniente de formar sulfatos. pode ocorrer a decomposição do sulfito em H2S. br/curso . dependendo da pressão) o que dificulta a quantificação pelos métodos analíticos.com. na presença de traços de oxigênio.Prof.com.2. Como vantagem. pode causar corrosão em ligas de cobre.4 ppm. Joubert joubert_trovati@terra. destacamos: DEHA (Dietilhidroxilamina). a hidrazina não forma sólidos na caldeira. algumas outras classes de substâncias também podem ser usadas para este fim. Entre elas. Além da seqüestração do oxigênio. exigindo cuidados especiais no seu manuseio. pois é tóxica e estudos comprovam que é cancerígena. 7. que é um óxido protetor e desejado na superfície da caldeira: 6Fe2O3 + N2H4 4Fe3O4 + N2 + 2H2O A hidrazina tem a desvantagem de.br / http://www.tratamentodeagua. amina com características redutoras Ácido Iso-ascórbico: Tem sido usado em caldeiras de até 60 Kgf/ cm2 de pressão em substituição à hidrazina Alguns sacarídeos (tais como glicose): usados em aplicações específicas Hidroquinona Taninos ______________________________________________________________________ 64 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . a velocidade de reação da hidrazina com o oxigênio também é lenta e deve-se utilizar um catalisador para acelerá-la. por ser um forte agente redutor a hidrazina é capar de promover a transformação de óxido férrico (Fe2O3 – produto de corrosão) em óxido de ferro IV (Fe3O4 – Magnetita). limites de controle são baixos (da ordem de 0.: Eng. sendo recomendada para unidades de médias e altas pressões. Outras desvantagens são: periculosidade.3.02 – 0. sob altas pressões e concentrações acima dos limites normalmente recomendados. decompor-se em amônia (NH3) a qual.N2H4 + O2 N2 + 2H2O Tal como no sulfito.3 Outros Seqüestrantes de Oxigênio Apesar do sulfito e hidrazina serem os seqüestrantes de oxigênio mais usados. os métodos mais empregados são: Alívio de Tensões: Consiste em promover um aquecimento lento e gradual.br/curso . os eletrodos e procedimentos também devem ser selecionados adequadamente.com. Caso haja necessidade de soldas no equipamento.: Eng. Assim. conseqüentemente. 7. impedindo seu contato direto com o meio.br / http://www. Escolha das ligas e metais adequados: Visa minimizar a ocorrência de corrosão galvânica.4 . manter uma determinada temperatura por certo tempo e resfriar lentamente a região que se quer aliviar. uma série de cuidados são tomados de modo a minimizar os processos corrosivos que poderão ocorrer durante seu funcionamento. O alívio de tensão também melhora as propriedades mecânicas do aço. Com isto há uma melhor acomodação dos grãos constituintes do metal. Este tratamento é muito importante durante a fabricação e ______________________________________________________________________ 65 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .Prof. a possibilidade de processos corrosivos.tratamentodeagua. Joubert joubert_trovati@terra. Aminoguanidinas Hidrazidas e polímeros contendo este grupo funcional (-CONHNH2) Cada um desses compostos apresenta características específicas e não serão detalhados no presente trabalho. Tratamentos de Superfície: Têm por objetivo a formação de uma película protetora sobre o metal.com. minimizando a ocorrência de defeitos e. normalmente responsável pelo aparecimento de processos corrosivos rápidos e localizados. aumentando sua resistência quando o mesmo for solicitado.MÉTODOS FÍSICOS DE PREVENÇÃO DA CORROSÃO Durante a construção e possíveis reparos nos geradores de vapor e equipamentos relacionados. Externamente. o isolamento térmico. revestimentos.br / http://www.5 . Além disso.+ CO2 + H2O CO32. colocando-se agentes dessecantes no interior do equipamento.Prof. montagem do equipamento. Alguns processos de hibernação são feitos a seco. Deve-se atentar para o completo enchimento da caldeira e o fechamento de todas as válvulas e aberturas existentes no equipamento.+ H2O 2OH. Os métodos mais simples costumam empregar residuais elevados de sulfito de sódio e a manutenção de um pH adequado. cobertura ou telhado adequado. os condensados podem apresentar um caráter ácido devido à formação de ácido carbônico. a hibernação minimiza a ocorrência de corrosão na superfície interna da caldeira. Nas equações seguintes é possível visualizar este processo: 2HCO3. Joubert joubert_trovati@terra. O condensado é uma água praticamente pura.tratamentodeagua.com. são métodos menos eficientes que os anteriores. 7. CO32. evitando que o mesmo sofra um processo corrosivo antes mesmo de entrar em operação. alvenaria e pinturas devem sempre ser verificados e corrigidos.: Eng. a manutenção adequada do equipamento. originado da decomposição térmica de íons carbonato e bicarbonato presentes na água da caldeira. distribuição e utilização de vapor.com. Hibernação: Aplicado em caldeiras fora de operação ou em “stand-by”.br/curso .+ CO2 ______________________________________________________________________ 66 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . Deve-se também evitar a lavagem de qualquer seção do lado fogo e as infiltrações de água no equipamento. Assim. com uma tendência elevada de dissolver o material com o qual mantém contato. também devemos nos preocupar com o ataque da corrosão.CORROSÃO EM LINHAS DE CONDENSADO – AMINAS FÍLMICAS E NEUTRALIZANTES São fenômenos que ocorrem com freqüência nos sistemas de geração. normalmente feito com soda cáustica. na forma de solução aquosa ______________________________________________________________________ 67 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .: Eng.Prof.com. é feita uma dosagem de um produto alcalino volátil. que tenha capacidade de vaporizar-se junto com o vapor de água e. Joubert joubert_trovati@terra. na condensação.br / http://www. FIGURA 33: INTERIOR DE UMA LINHA DE RETORNO DE CONDENSADO QUE SOFREU PROCESSO INTENSO DE CORROSÃO (PORT & HERRO. promover a neutralização do condensado resultante. dissolve-se formando ácido carbônico. Um dos produtos usados é a amônia.com. As reações são: CO2 + H2O H2CO3 H2CO3 H+ + HCO3- HCO3. 1991) Para evitar este problema. O gás carbônico produzido por essa decomposição sai junto com o vapor e. no momento da condensação deste.br/curso . H+ + CO32- Na fotografia seguinte pode-se visualizar o efeito da corrosão nas linhas de condensado. Este se dissocia e forma íons H+. responsáveis pelo abaixamento do pH e pela corrosão ácida encontrada nesses sistemas.tratamentodeagua. A formação desse filme protege o metal e minimiza a ocorrência dos processos corrosivos. impedindo sua utilização em sistemas onde este metal ou alguma de suas ligas esteja presente. tem sido empregado com sucesso. O outro extremo tem características hidrofóbicas.br / http://www. Os principais produtos são: morfolina. ______________________________________________________________________ 68 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . Além disso. ciclohexilamina e dietilaminoetanol. a amônia é muito volátil e tende a se acumular somente nas áreas mais frias do sistema.: Eng. o uso de aminas específicas. com diferentes volatilidades.com. Joubert
[email protected]. deixando desprotegidos os pontos com temperatura mais elevada. FIGURA 34: TUBO QUE RECEBEU TRATAMENTO COM AMINA FÍLMICA.como hidróxido de amônio (NH4OH). que apresentam o seguinte princípio de atuação: um dos extremos da molécula da substância consegue se adsorver firmemente na superfície metálica.br/curso . Para contornar este problema. a amônia causa corrosão em cobre. OBSERVAR A REPULSÃO EXERCIDA NAS GOTAS DE ÁGUA (KEMMER. No entanto. 1988). As aminas dotadas desta propriedade mais utilizadas são a octadecilamina e o acetato de octadecilamina. existem também as chamadas aminas fílmicas. formando um delgado filme. ou seja. Além das aminas neutralizantes. consegue repelir a água. : Eng.com. turbinas.).tratamentodeagua. acessórios. Abrasão na tubulação. A medição dos sólidos13 no vapor é um método eficiente para a detecção de arrastes e quantificação de sua intensidade. ______________________________________________________________________ 69 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . Alguns exemplos na tabela a seguir: TABELA 02: PROBLEMAS NORMALMENTE OBSERVADOS EM FUNÇÃO DA PRESENÇA DE SÓLIDOS TOTAIS NO VAPOR (AQUATEC.br / http://www. turbinas.com.) Formação dos chamados golpes de aríete nas linhas de vapor. como superaquecedores. colocado diretamente na linha de saída da caldeira.10 Possíveis depósitos nas turbinas e filtros 13 Medição através de resíduo de evaporação.01 Nenhum 0. devido à formação de um pistão de água na mesma e o deslocamento do mesmo a velocidades razoavelmente elevadas. válvulas. antes de qualquer acessório. Coleta do vapor com funil apropriado.8 . Como conseqüências desse fenômeno. desbalanceamentos. equipamentos. etc. válvulas e acessórios da linha de vapor. podemos enumerar as seguintes: Deposição e incrustação de sais nos separadores de vapor e equipamentos da seção pós-caldeira. N/D) Concentração de Sólidos Problemas Observados Totais no Vapor (ppm) 0 a 0. etc. Joubert joubert_trovati@terra. podendo causar danos significativos nos mesmos (rupturas.Prof.ARRASTES Outro problema enfrentado no tratamento de água para geração de vapor é a ocorrência de arrastes de água da caldeira para a seção pós-caldeira (superaquecedor. etc. linhas de distribuição de vapor.br/curso .01 a 0. Prof. Depósitos nas turbinas.tratamentodeagua.10 a 1. Joubert
[email protected]/curso .com.: Eng.br / http://www.00 nos superaquecedores Alguns danos provocados por arrastes podem ser encontrados nas figuras seguintes: ______________________________________________________________________ 70 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .00 Possíveis depósitos nos superaquecedores Depósitos nas turbinas e também Acima de 1. 0.com. tratamentodeagua. Joubert joubert_trovati@terra. ______________________________________________________________________ 71 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .com.com.FIGURA 35: ACIMA: VÁLVULA DE REGULAGEM DE VAPOR DE UMA TURBINA COM DEPOSIÇAO DE SAIS ORIGINADA DE ARRASTES.br / http://www. ABAIXO: ROTOR DA TURBINA EXIBINDO MATERIAL DEPOSITADO.Prof.br/curso .: Eng. Prof. Na tabela a seguir. Joubert
[email protected]/curso . apontamos resumidamente as causas e medidas corretivas para cada tipo de arraste. ______________________________________________________________________ 72 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .: Eng. existem duas causas para a ocorrência de arrastes: química e mecânica. Basicamente.com.com.br / http://www.tratamentodeagua.FIGURA 36: TUBO DE SUPERAQUECEDOR COMPLETAMENTE OBSTRUÍDO POR MATERIAL ORIGINADO DE ARRASTES. Reparos nas colméias e dispositivos do Danos no separador de separador. de modo a evitar fluxos vapor (chevrons). sistema.br / http://www.com. partidas simultâneas ou rápidas de equipamentos.tratamentodeagua. Em dissolvidos.: Eng. graxas. Operar a caldeira no nível especificado pelo fabricante. fazer uso constante de um agente antiespumante. Joubert
[email protected]. Excesso de alcalinidade Manter concentração de sólidos hidróxida. Em caldeiras com alta taxa de detergentes.com. Falha de projeto da caldeira. (suco. Variações bruscas no ocasionadas principalmente por Mecânico consumo de vapor. Demanda de vapor superior Equacionar demanda e produção de à produção nominal do vapor. ______________________________________________________________________ 73 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . etc.) vaporização. açúcar. para Presença de contaminantes renovar a água. Verificar projeto c/ fabricante. Aumentar a dosagem em caso de contaminação. isolar a causa e abrir descargas das caldeiras.br/curso . caso de contaminação.TABELA 03: CAUSAS E MEDIDAS CORRETIVAS PARA OS ARRASTES DE ORIGEM QUÍMICA E MECÂNICA Tipo de Causa Medida Corretiva Arraste Ajustar dosagem de soda cáustica. Verificar funcionamento Operação com nível elevado. mantendo pH e alcalinidade hidróxida convenientes. Evitar variações bruscas de consumo.). suspensos e sólidos totais dissolvidos abaixo dos limites aceitáveis Excesso de sólidos Evitar contaminações por orgânicos Químico suspensos. correto dos dispositivos de controle de nível. açúcar. óleos. através de constante monitoramento dos Excesso de sólidos condensados e água de reposição. etc. preferenciais. orgânicos (óleos. com periodicidade conveniente.com.CONTROLE ANALÍTICO E OPERACIONAL DO TRATAMENTO O controle do tratamento químico aplicado é feito através de análises físico-químicas na água da caldeira e alimentação. Normalmente os ciclos de concentração são determinados através de cloretos. potássio. ______________________________________________________________________ 74 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . São estabelecidos limites de pH.). etc. visando evitar a formação de incrustações.9 . Uma importante variável medida em tratamento de água de caldeira é o chamado “Ciclo de Concentração (CC)”.são as respectivas medidas da concentração de cloretos (em ppm) na caldeira e na alimentação.com.). Também é avaliada a concentração dos produtos destinados para tratamento (fosfatos. segundo a fórmula: Cl CALDEIRA CC Cl ALIMENTAÇÃO Onde Cl.: Eng. Ele indica quantas vezes a água está se concentrando dentro da caldeira. magnésio.br/curso . seqüestrantes de oxigênio.Prof. desde que se garanta que os mesmos não estejam se precipitando nem sendo removidos do sistema. etc. tendo por objetivo um controle dos processos corrosivos e concentrações máximas de sais. dispersantes.tratamentodeagua. Joubert joubert_trovati@terra. condutividade elétrica. Usa-se este íon pois os cloretos de todos os cátions são solúveis (sódio.br / http://www. Na impossibilidade de se usar o cloreto para medir os ciclos de concentração. pode-se utilizar os sólidos totais dissolvidos (STD) e a sílica. fornecendo inclusive informações para se aumentar ou diminuir os procedimentos de descarga. cálcio. br / http://www. Adotamos o termo “Caldeira de alta Pressão” para unidades operando com pressão igual ou acima de 42 Kgf/ cm2. uma vez que este tipo de caldeira tem um pré-tratamento da água satisfatório (osmose reversa. sendo que quanto mais alta for a pressão de trabalho. acerca das faixas de pressão e respectiva classificação das caldeiras. ______________________________________________________________________ 75 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .: Eng.tratamentodeagua. já que existem no país algumas caldeiras operando com pressão de cerca de 80 Kgf/ cm 2. pressão de trabalho acima de 19. e inúmeras delas operando com 65 Kgf/ cm2. são mostradas faixas de controle sugeridas para cada classe de pressão de caldeiras. média pressão entre 20 e 42 Kgf/ cm2 e de baixa pressão abaixo de 20 Kgf/ cm2. dentre as várias normas existentes. 14 Ainda não existe um consenso unificado. mais rigoroso deve ser o tratamento. Na página seguinte. Os tratamentos químicos variam conforme a classe de operação da caldeira. No caso do Brasil. ou seja. polimento de condensado. com faixas de trabalho mais restritas.com.com. No caso particular de caldeiras de altas pressões14 o objetivo do tratamento volta-se quase que exclusivamente para a prevenção da corrosão. desmi.) e as incrustações que porventura ocorrem nessas unidades são originadas de produtos de corrosão. etc. Joubert joubert_trovati@terra. a NR-13 considera caldeira de alta pressão as unidades enquadradas na categoria A.99 Kgf/ cm2.Prof. Percebemos que a legislação está desatualizada.br/curso . 2 0.0 (ppm CaCO3) Sílica Solúvel < 150 < 120 < 50 < 20 < 5.tratamentodeagua.5 a 9.05 a 0.8 11.5 < 0. dados empíricos.TABELA 04: PARÂMETROS15 RECOMENDADOS PARA CONTROLE FÍSICO-QUÍMICO DE ÁGUAS DE CALDEIRA Faixa de Pressão (Kgf/ cm2) ITEM DE CONTROLE < 10 10 a 20 20 a 40 40 a 60 60 a 80 80a 100 < 100 10.com.0 < 1. --- (ppm CaCO3) Alcalinidade 150 a 100 a Hidróxida 80 a 150 Depende do Tratamento 350 300 (ppm CaCO3) Sólidos Totais Dissolvidos < 3500 < 2500 < 1800 < 1000 < 400 < 50 < 20 (ppm STD) Dureza Total < 2.0 a pH 10.br/curso . Demais valores são relativos aos modelos aquatubulares. 25ºC) Alcalinidade Total < 800 < 600 < 400 < 150 < 50 --. BUCKMAN (1997).1 (ppmN2H4) 15 Os valores apresentados constituem médias e aproximações de várias referências.0 Condutividade < 4000 < 3000 < 2000 < 800 < 500 < 150 < 60 (S/cm.0 ZERO (ppm CaCO3) Cloretos < 400 < 300 < 150 < 80 < 30 < 10 < 2. ______________________________________________________________________ 76 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . NALCO (1962).5 0. Joubert joubert_trovati@terra. MEPPAM (N/D). recomendações de fabricantes.5 8.0 < 0. DEDINI (N/D).1 --.1 a 0.0 --. os valores referem-se aos modelos fogotubulares.2 (ppm SiO2) Ferro <5 <3 <1 < 0. --- (ppm Fe) Sólidos Suspensos < 300 < 150 < 50 <5 < 1. Assim.: Eng.1 a 0. KURITA (2001). As fontes de consulta para esta tabela foram: BRITISH STANDARDS BS 2486 (1997). --- (ppm SS) Sulfito 30 a 50 20 a 40 10 a 30 10 a 20 Não Recomendado (ppm SO32-) Hidrazina Não Recomendado 0.0 10.5 9. Para caldeiras de até 10 Kgf/cm2. AQUATEC (N/D). pode haver diferenças entre os valores aqui apresentados e os praticados por uma empresa ou consultor em particular.5 a 11.5 a 10.br / http://www.Prof. normas estrangeiras e valores estipulados por empresas que atuam no setor de tratamento de águas industriais.com.0 a 9.0 < 1. Estes tratamentos são específicos e podem apresentar faixas de controle diferentes da mostrada na tabela. farmacêutico.: Eng. pois tem aplicação normalmente restrita a sistemas de altas pressões.silbert.tratamentodeagua. Todas as emissões dos sistemas geradores de vapor. 9. ______________________________________________________________________ 77 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . a fim de mantê-la dispersa.br / http://www. tais como o Tratamento Volátil (AVT). Joubert
[email protected]. o Tratamento Fosfato-Equilíbrio16. por exemplo) devem se enquadrar nos limites impostos pela legislação competente. Existem outros tratamentos menos usuais.com. Consideramos o limite de dureza usado para tratamento fosfato.). os valores de pH e concentração de fosfato devem seguir a curva do tratamento.Fosfato Vide curva respectiva 30 a 50 20 a 40 10 a 30 5 a 15 (ppm PO43-) (PO4 coordenado. o teor de alcalinidade hidróxida deve ser.org para maiores detalhes. 16 Visite: www.1 . etc. Alguns tratamentos disperso-solubilizantes toleram dureza de até 50-70 ppm para caldeiras de baixa pressão.5 vezes o valor da concentração de sílica solúvel.APROVAÇÕES REGULAMENTARES A geração e o uso de vapor estão submetidos a algumas normas e regulamentações que variam de país para país e do segmento industrial de atuação (alimentício. congruente) Observações: Para tratamentos de fosfato-pH coordenados ou congruentes. sejam elas líquidas (descargas de caldeiras. porém o ideal é que esteja o mais próximo possível de zero. não foram citados.br/curso . no mínimo. Para caldeiras de baixa e médias pressões. entre outros. geração de energia.Prof. principalmente) ou gasosas (emissões de chaminés. 2. para alguns processos industriais mais delicados.cfm?fr=173. o FDA tem uma seção específica: o 21 CFR 173. Particularmente.br/curso . Joubert joubert_trovati@terra.: Eng. limitando o tipo e a quantidade de produtos usados. as exigências em relação ao tratamento de água para gerar vapor são mais rígidas.com.tratamentodeagua.fda.310 ______________________________________________________________________ 78 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .310. O leitor pode ver a íntegra desta seção no seguinte endereço: http://www. Um dos maiores órgãos regulamentadores neste sentido é o FDA norte-americano (“Food and Drugs Administration”).gov/scripts/cdrh/cfdocs/cfCFR/CFRSearch. o qual entrará em contato com alimentos.accessdata.br / http://www. Particularmente para produtos destinados ao tratamento de água para gerar vapor. tais como o alimentício e o farmacêutico.com.Prof. ______________________________________________________________________ 79 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) .N. KEMMER. Technical Bulletin. SUZUKI.: CORROSÃO. Luiz. 2 ed. 1997a. Graw Hill. Rio de Janeiro. Q. American Society of Mechanical Engineers. ROHM AND HAAS: ACUMER® WATER TREATMENT POLYMERS. Trevose-PA. Nalco Chemical Company. GIOVANI BOZZETTO: SEQUION PHOSPHONATES.com. 1998. 1988. 1020. J. Philadelfia. SOLUTIA: DEQUEST PHOSPHONATES – INTRODUCTORY GUIDE. St. 18ª Ed.: PROCESSOS DE TRANSMISSÃO DE CALOR. Rohm and Haas Company.tratamentodeagua. Betz Laboratories Inc. J. 1996. New York. Mc. (ed. Graw Hill. Tokyo. São Paulo. Rio de Janeiro. Giovani Bozzetto Spa. 1999.): BETZ HANDBOOK OF INDUSTRIAL WATER CONDITIONING. GENTIL.br / http://www. (Ano Não Disponível). Mc. Louis. MAGUIRE. 1997c.: HANDBOOK OF CORROSION ENGINEERING. Philadelfia. ROHM AND HAAS: ACUMER® 1000.: THE NALCO WATER HANDBOOK. Rohm and Haas Company. 1100.. F. Philadelfia. P. Technical Bulletin. ROHM AND HAAS: ACUMER® 5000: MULTIPOLYMER FOR SILICA AND MAGNESIUM SILICATE SCALE CONTROL. 1999. V. Kurita Water Industries Ltd. Joubert joubert_trovati@terra. (ed).Prof. Technical Bulletin. 1987. ROBERGE. R.REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS KERN. (ed. Editora Guanabara. 1980. New York.com. 1110 SCALE INHIBITORS. Solutia Inc. 1979. M.10 . Rohm and Haas Company. 1997b. D.br/curso . AQUATEC: ÁGUAS INDUSTRIAIS: SISTEMAS E PROGRAMAS DE TRATAMENTO. Trad: A. T.: Eng. Milão. Aquatec Química S/A. Livros Técnicos e Científicos Editora. 4ª Ed. 2ª Ed. ASME: CONSENSUS ON OPERATING PRACTICES FOR CONTROL OF FEED WATER AND BOILER WATER QUALITY IN MODERN INDUSTRIAL BOILERS. 2003.): KURITA HANDBOOK OF WATER TREATMENT. Mc Graw Hill. Ano Não Disponível. 1997. R. Buckman Laboratórios Ltda.com.: THE NALCO GUIDE TO BOILER FAILURE ANALYSIS. Sertãozinho.BRITISH STANDARDS BS 2486:1997. Piracicaba. Por Luis W. Chicago. São Paulo. B. DEDINI: RECOMENDAÇÕES DE FABRICANTE.br/curso . 1991.: RECOMMENDED WATER CHARACTERISTICS FOR FIRED WATER TUBE BOILERS. KURITA: RECOMENDAÇÕES A CLIENTES. Dedini S/A Indústrias de Base. ______________________________________________________________________ 80 Curso On-line – Tratamento de Água ( Geração de Vapor) . Nalco Chemical Company. H. São Paulo. New York. British Standards Institution. DREW: TRATAMENTO DE ÁGUA APLICADO ÀS CALDEIRAS MARÍTIMAS. (Ano não Disponível) BUCKMAN: INTRODUÇÃO AO TRATAMENTO DE ÁGUAS INDUSTRIAIS.com. Drew Produtos Químicos S/A.br / http://www. Campinas. Pace. Kurita do Brasil Ltda.: Eng. Joubert joubert_trovati@terra. MEPPAM: MANUAL DE INSTRUÇÕES DE OPERAÇÃO E MANUTENÇÃO.D. 1962. PORT. London. 1984.Prof. 2001.M. HERRO. Meppam Equipamentos Industriais Ltda. 1997 NALCO: CONDITIONING WATER FOR BOILERS.tratamentodeagua.