Karl FischerKarl Fischer Análisis de humedad La Determinación de Agua por medio de la titulación Karl Fischer . 16.5% agua Drogas: demasiada humedad CD: demasiada humedad No fluirá Hongos/explosión Por ley descomposición Baja calidad sonido Fluido para frenos:demasiada agua Kerosene: demasiada agua Frenos no funcionan Bloqueo de cañerías .Por qué medir agua o humedad ? Azúcar: demasiada humedad Harina: mucha/poca humedad Manteca: máx. MS) Cromatografía (HS) Karl Fischer .Métodos para la Determinación de Agua Horno de secado Balanza con IR /Halógeno / Microondas Termogravimetría DSC Espectroscopía (IR. .3 % srel) Amplio rango de medición (ppm .100 %) Sin descomposición .Titulación Karl Fischer Por qué Karl Fischer ? Rápida (1..2 minutos) Selectiva para agua Exacta y Precisa (0. Karl Fischer Petroquímico 1901 .1958 Publicación: 1935 Reacción de Bunsen : 2 H2O + SO2 + I2 —> H2SO4 +2 HI La Piridina apareció en el laboratorio . Solvente Rango pH óptimo: pH 5 .7 Necesita buffer log K 4 optima 2 Reacciones laterales 0 lenta pH 2 4 6 8 10 . Volumetría versus Culombimetría Coulometría: Determinación de trazas en el rango de las ppm Volumetría: El agua es un componente significante en la muestra . 1 % El manejo de la muestra puede ser problemático! .Titulación KF Volumétrica: El iodo es adicionado por la bureta durante la titulación.0.100 % Fácil manejo de la muestra! Coulométrica: El iodo es generado durante la titulación. El agua es el mayor componente: 100 ppm . El agua aparece como trazas: 1 ppm . No hay iodo libre en soluciónn Alto potencial .Principio de medición Ipol=20µA U=650mV 2 Indicación Bivoltamétrica Corriente constante a travez de un electrodo doble-pin de Platino = Corriente de Polarización (Ipol) Durante la titulación: El iodo reacciona con el agua. Conductividad iónica Cambios de potencial Fin de la titulación .Principio de medición Ipol=20µA U=84mV 2 Fin de la titulación: Toda el agua ha reaccionado con el iodo. el titulador reduce el potencial. Para mantener la corriente constante. El iodo libre está en solución. Imidazol y Metanol .Reactivos Volumétricos KF Reactivo de Un Componente Titulante: Solvente: I2. SO2 e Imidazol Metanol Reactivo de Dos Componentes Titulante: Solvente: I2 y Metanol SO2. 66 % 5 mg/mL 10.0 mg/g 1.Reactivos Volumétricos KF Concentración del titulante: 1.0 mg/g . 2 y 5 mg H2O/mL Estabilidad del título: Estandarización Substancias de Estandarización Agua Tartrato Sódico Solución Standard Standard Agua Standard Agua 100 % 15. Reactivos Culombimétricos KF Catolito Contiene sales de amonio y metanol Anolito Catolito Contiene 2 bases adecuadas.) Anolito Estandarización no es requerida! . decanol. ioduro . imidazol y dióxido de azufre en metanol (otros solvents : cloroformo. etc. 10 % > 10 % srel = < 0.Coulometría versus Volumetría Water content 100 % 10 % 1% 0.10 % > 10 % 10 ppm 1 ppm Coulométrica Volumétrica .5 % 100 ppm 0.5 .5 .1 % srel = < 0.5 % 0. 5 .3 mg agua / 10 mL aire Países Tropicales: Aire acondicionado Celda de titulación hermética Acondicionamiento del stand Protección del stand.Humedad del Aire Humedad del aire: 0. titulante y solvente contra el ingreso de agua . Determinación de la Deriva (Drift) Determinación del Drift El drift es la cantidad de agua que entra al stand de titulación por minuto.20 µg H20 / minuto Compensación Automática del Drift en el cálculo del resultado. . 1 . Puntos Importantes para la Titulación Karl Fischer Solo Agua libre Sistema hermético Humedad ambiental Estabilidad titulante Preparación muestra Controlar siempre Determinación Drift Estandarización . Horno de secado Titulador KF Horno Purga de gas seco Gas de purga Muestra . La línea MT Karl Fischer Volumetrica KF DL31 DL38 Coulometrica KF DL32 DL39 Para KF de 1 ppm a 100 % de agua .