1. Resumen.Investigaciones a nivel experimental y teórico acerca del equilibrio tautomérico del fragmento orgánico -dicetona han atraído, en los últimos años, la atención de la comunidad científica. Bajo este contexto, recientemente Belova y col. [1] , han realizado el estudio teórico a 300 K y 671 K de las propiedades electrónicas y tautoméricas del acetilacetona (AcAc) mediante difracción de electrones en fase gaseosa (GED, por sus siglas en inglés) y cálculos químicos cuánticos a través de la funcional Becke y Lee-YangPar (B3LYP) y aproximación por MP2, utilizando diferentes sets de bases fijas hasta augcc-pVTZ. Los autores, determinaron que a temperatura ambiente sólo existía el AcAc enólico y que al elevar la temperatura a 671K se observaba la un equilibrio tautomérico con un 64% del tautomero AcAc enol y un 36% de AcAc. Por su parte, el estudio estructural mostró que el tautomero enol poseía una simetría Cs con un anillo plano y un enlace de hidrógeno fuertemente asimétrico, mientras que el AcAc presenta una simetría C2. Con estos antecedentes en mente, y con el propósito de obtener información acerca de la estabilidad de una serie de los compuestos orgánicos dicetonas versus sus correspondientes tautomeros enólicos, se realizó el estudio teórico mediante cálculos de densidad funcional (DFT, por sus siglas en inglés) con parametrización VWN, con correlación electrónica LDA, con gradientes de corrección Becke88 LYP y correlación Perdew, congelando los electrones de los orbitales S internos, el proceso de integración numérica aplicada para el cálculo (LYP), utilizando como nivel. Además, se efectuó el análisis de los orbitales frontera (LUMO+2 a HOMO-2) en las estructuras moleculares que resultaron ser más estables para cada caso estudiado. Por otro lado, con el fin de conocer la correlación y diferenciación del espectro de resonancia de protones experimental y teórico en las AcAc y AcAcenol estudiadas, se llevó a cabo el cálculo teórico de resonancia magnética nuclear de protones más ácidos de las AcAc y AcAcenol, cuya geometría había sido previamente optimizada mediante cálculos DFT descritos anteriormente, escogiendo el set de bases TZ2P. Del mismo modo, se estudió la afinidad protónica de las dicetonas estudiadas y sus respectivas bases conjugadas. PONER MAS INFO EN RESUMEN de los protones más ácidos de las dicetonas 1.5.5-MeAcAc) . Bajo las misma condiciones experimentales.5-hexafluoro-2. fueron calculados bajo las mismas 2. TZ2P Y Q4ZP. Sección Experimental 2.1-trimetil-5.2.5. Los cálculos de DFT para la optimización de la geometría de los compuestos orgánicos dicetonas 2.5.1.c.5-MeAcAc.5-CF3AcAcenol. con gradientes de corrección Becke88 LYP y correlación Perdew. los tautomeros enólicos de estas.4-pentadiona (1.1-6). y sus correspondientes tautomeros enólicos . DZP. 1-CF3-5-MeAcAcenol. congelando los electrones de los orbitales S internos. 1. 1. realizó el cálculo DFT de la afinidad protónica de las dicetonas estudiadas y sus respectivas bases conjugadas.ccmcmc se realizaron utilizando el programa Amsterdam Density Functional (ADF). por sus siglas en inglés). Los set de bases utilizadas fueron DZ. El proceso de integración numérica aplicada para el cálculo fue desarrollado por Lee Yang Parr (LYP).5-CF3AcAc).c.c. 1.4pendiona (1. Los cálculos de DFT de resonancia magnética nuclear.1 Optimización de la geometría. y sus correspondientes tautomeros enólicos 1. Por su parte. la parametrización Vosko–Wilk–Nusair (VWN) fue utilizada para tratar la correlación electrónica dentro de la aproximación de densidad electrónica (LDA..2 Espectroscopia RMN y afinidad electrónica de AcAc y AcAcenol. El set de bases utilizado fue TZ2P (Figura 2.5-trifluoro-2. TZP. 1-CF3-5-MeAcAc. por sus siglas en inglés).5-MeAcAcenol. El proceso de integración numérica aplicada para el cálculo fue desarrollado por Lee Yang Parr (LYP). se realizaron utilizando el programa Amsterdam Density Functional (ADF). 5. con gradientes de corrección Becke88 LYP y correlación Perdew.4pendiona (1-CF3-5-MeAcAc) .5-CF3AcAc. congelando los electrones de los orbitales S internos.2.5. .5. la parametrización Vosko–Wilk–Nusair (VWN) fue utilizada para tratar la correlación electrónica dentro de la aproximación de densidad electrónica (LDA. 72 -1942.94 --- 1.95 -1966. Determinando que el nivel de teoría más apropiado es el TZ2P pq amaakaa Y según esto se calculo la optimización dela geometría para los tautomeros.95 -1913. 3.13 -1919. Aquí yo pondría según el paper de guía las geometrías obtenidas para cada caso Y discutir en que existe un equilibrio tautomerico y conforme a ellos se selccionaron lo más estable ser lo enoles pq forman un seudo anillo de 6 miembros lo que provoca estabilidad en al molecula Y tb poner q losvalores son más o menos similares y en esos caso poner los orbitales frontera en cada unod ellos y en los obviamente estable .47 -1937. Discusión de los resultados.00 -1931.32 -1928.84 -1951. Poner que en l tabla 1 exhibe los resultados obtenido para el calculo de la oprimizacion de geometría de xhabbcknc.73 --- . lo haría en un tabal q dijera orbitaler frontera y los digrama de orbitales tb los dejaría en esta sección o uds piensq mejor en anexos junto con lo rmn… q pa discutir e smejor tablas creoq yo Tabla 1.61 -1791.1 Optimización de la geometría.5-MeAcAc 1-CF3-5-MeAcAc -1830.80 -1947.5-CF3AcAc -1742. Energía de los sistemas Calculados con diferentes set de Bases Set de Base DZ DZP TZP TZ2P Q4ZP Energía (Kcal/mol) 1.3.32 -1933. 5-CF3AcAc(enol) -1960.5-MeAcAc(enol) -1942.Tabla 2.01 1-CF3-5-MeAcAc(enol) -1976. Energía de los sistemas Enolizados con set de Base TZ2P Tautómero Energía (Kcal/mol) 1.00 1.82 Aquí a lo diagrama precisaría el valor de energía y OM corresponde y contribucipon en una tabal puede ser . 01 14.71 2.18 D 1.3 6.229 Asignación O O F F F F 3.1 5.61 F F .En rmn y afinidad protónica yo pondría una tabla con valores Asignación Experimental (Acd labs) Librería (Reportado) Teorico (ADF) Desplazamiento químico Desplazamiento químico Desplazamiento químico (ppm) (ppm) (ppm) 2.73 OH 15 11.71 2.1 15 1.044 Experimental (Acd labs) Librería (Reportado) Teorico (ADF) Desplazamiento químico Desplazamiento químico Desplazamiento químico (ppm) (ppm) (ppm) B 6.947 5.24 3.044 5.46 A B OH D 2. 84 ΔHOMOLUMO (eV) 4.55 4 -7.4 -5.18 ΔHOMO -LUMO (eV) 4.91 1.59 ΔHOMOLUMO (eV) 4.59 ΔHOMOLUMO (eV) HOM O LUMO (eV) (eV) 12.91 1951.18 trifluorur o EH HOM (Kcal/m (Kcal/mo (Kcal/mo (Kcal/mo O ol) l) l) l) (eV) LUM ΔHOMOO LUMO (eV) (eV) 1912.93 291.96 HOM ΔHOMOO LUMO LUMO (eV) (eV) (eV) 12.Temperatura de medición .De rmn experimental y teorico con dft y ocn otro método y la comparación afinidad protónica yo pondría una tabla con valores B dicetona EH HOM (Kcal/m (Kcal/mo (Kcal/mo (Kcal/mo O ol) l) l) l) (eV) TZ2 P TZ2 P -1877.59 4.91 1.55 4 -7.32 1966.96 5.73 4.58 1.Las condiones experiementales delos cálculos vs a un rmn experiemental (solvente deuterado por ejemplo como influye) 2.73 (Kcal/m ol) HOM LUM O O (eV) (eV) 5.96 LUM O (eV) -1949.73 1928.96 Tendra q ver con lo siguiente creo yo 1.55 4 -7.18 HOM O LUMO (eV) (eV) 12.96 4.96 EH (Kcal/m (Kcal/m ol) ol) 291.73 Hexafluoru ro (Kcal/mol ) TZ2 P 291. 3.Ver nivel de teoría del calculado por nosotros y el de otros programas s esposbl aunq ami se me hace q el de chemdraw por eje lo hace a temperatura ambiente y con solvente Eso .
Report "Tarea de Química Computacional (1) Con Tablas Heidy"