Partes por millónPartes por millón (ppm) es una unidad de medida con la que se evalúa la concentración. Se refiere a la cantidad de unidades de una determinada sustancia (agente, etc) que hay por cada millón de unidades del conjunto. Por ejemplo, en un millón de granos de arroz, si se pintara uno de negro, este grano representaría una (1) parte por millón. Se abrevia como "ppm". Índice [ocultar] 1 Características 2 Uso 3 Véase también 4 Referencias Características[editar] Es un concepto análogo al de porcentaje, sólo que en este caso no es partes por ciento sino por millón (tanto por mil). De hecho, se podría tomar la siguiente equivalencia: 10.000 ppm = 1 % Es decir que 10.000 ppm equivalen al uno por ciento. De lo anterior, se puede deducir que esta unidad es usada de manera análoga al porcentaje pero para concentraciones o valores mucho más bajos. Por ejemplo cuando se habla de concentraciones de contaminantes en agua o en aire, disoluciones con muy bajas concentraciones o cantidad de partículas de polvo en un ambiente, entre otros. Un ejemplo podría ser las mediciones de concentración de un contaminante en el aire del ambiente cuyo valor máximo permisible sea 10.000 ppm. Tratar de escribir eso en porcentaje sería poco práctico pues sería mucho menor a 1 %. Un concepto análogo se utiliza para: "partes por billón". Uso[editar] El uso de ppm como unidad agiliza la comunicación, pero puede tener una connotación ambigua fuera del marco de referencia. Algunos casos: Análisis químico del agua: las ppm se refiere a mg de analito por litro de agua; mg·L−1. Por ejemplo: Cloruros = 20 ppm equivale a 20 mg·L-1 como Cl- que quiere decir,veinte miligramos de ion cloruro por litro de agua. Contaminantes del aire: ppm se refiere a partes de vapor o gas por cada millón de partes de aire contaminado; cm³·m−3. Otra forma de expresarlo es en mg·m−3, de lo que surge un factor de conversión1 que depende de las propiedades físicas de cada contaminante. Por ejemplo para el Benceno el factor de conversión es 1 ppm = 3,19 mg/m³.2 Análisis de trazas en minerales; ppm se refiere a g de analito por tonelada de mineral; g·Ton−1 o mg·kg−1 Estadística: ppm significa un caso cada un millón de casos de la población en estudio. Tolerancia: ppm significa una incertidumbre de un millonésimo de la medición. Al igual que cuando se usa porcentaje puede ser necesario aclarar si son partes en volumen, en masa o peso, si se refieren a base seca, etc. Otra Fuente: 1.3.2. Partes por millón (ppm). PARTES POR MILLÓN (ppm). Partes por millón (ppm), es una unidad de medida de concentración. Se refiere a la cantidad de unidades de la su millón de unidades del conjunto. Ppm significa partes por millón, es decir, los mg (miligramos) que hay en un kg de disolución; como la densidad d volumen de aproximadamente 1 litro, los ppm son también los mg de una sustancia en un litro. Expresado de otra forma: mg/L Siguiendo el mismo razonamiento, los ppm también son los gramos que contiene cada metro cúbico, g/m3. Para calcular los ppm se divide el peso en mg por el volumen en litros, por ejemplo, una disolución de 15 gramos 15 g x 1000 mg/g = 15000 mg 3 m3 x 1000 l/m3 = 3000 l Concentración: 15000 / 3000 = 5 mg/l = 5 ppm Ecuación de van't Hoff La ecuación de van't Hoff en termodinámica química relaciona la variación de la temperatura absoluta (T) con la variación de la constante de equilibrio (K) dado por la diferencia de entalpía (ΔH). Esta ecuación fue propuesta inicialmente por el químico neerlandés Jacobus Henricus van 't Hoff (1852-1911) en 1884.1 es la variación de entalpía y es la constante de los gases. Nobelprize. cuya pendiente negativa es igual a la variación de la entalpía dividida entre la constante de los gases. . y la ordenada en el origen es igual a la variación de entropía dividida entre la constante de los gases. al representar valores de logaritmo natural de la constante de equilibrio medidos para cierto equilibrio versus el inverso de la temperatura se obtiene una línea recta.org (1911-03-01). Retrieved on 2013-11-8. Categorías: Ecuaciones de la termodinámica Equilibrio químico Ecuaciones epónimas de la física Ecuaciones epónimas de la química Ciencia de los años 1880 1884 Ecuación de Van’t Hof 23 de julio de 2011 Publicado por Mónica González En la mayoría de los casos la velocidad observada de una reacción química aumenta con el aumento de temperatura. la resolución de esta ecuación diferencial conduce a lo siguiente: donde: es la constante de equilibrio a la temperatura absoluta . Considerando las relaciones entre la energía libre de Gibbs y la constante de equilibrio ( y ). más allá que la extensión de este aumento varíe mucho de reacción a reacción.Si se asume que el calor de reacción no varía con la temperatura. es la constante de equilibrio a la temperatura absoluta . Volver arriba↑ Biography on Nobel prize website. la ecuación también se podría escribir de la siguiente manera: Por tanto. Notas[editar] 1. En términos de ecuación de velocidad. R es la constante de los gases ideales y ΔHº es el calor de reacción o entalpía de reacción cuando reactivos y productos están en su estado estándar (para gases. También ofrece medios de obtener calores de reacción cuando las constantes de equilibrio son conocidas en dos temperaturas. La ecuación de Van’t Hof es comúnmente utilizada para determinar los valores de constantes de equilibrio a una cierta temperatura a partir de los valores de otra temperatura. La relación entre ambas fue descubierta en 1887 por el científico Van’t Hof e independientemente en 1889 por Arrhenius.Conforme una antigua regla. porque es la versión general más actualizada de la ecuación de Clapeyron que describe la variación de la temperatura en función de la presión de vapor. e ambos casos se asume un comportamiento ideal). La ecuación es: Donde (Kp)1 es el valor de la constante de equilibrio para presiones a temperatura T1 y (K p)2 es el valor de la misma constante pero a temperatura T2. Una descripción cuantitativa de la variación de una constante de equilibrio en la temperatura es descrita por la ecuación de Van’t Hof. Este último realizó un estudio extensivo de su aplicación en muchas reacciones. 1 atm de presión y para soluciones 1 mol L-1. La presión de vapor de un líquido es la constante de equilibrio Kp para el proceso: Líquido <===> Gaseoso En este caso la expresión de la ley de acción de las masas no tiene denominador porque el reactivo I es un líquido puro . Otra forma de la ecuación de Van’t Hof describe el cambio de la constante de equilibrio hacia la concentración Kc con la temperatura: Observemos que esta fórmula contiene ΔUº en vez de ΔHº La ecuación de Van’t Hof está pareciendo familiar? Pues debería. la causa de la variación de la velocidad de reacción con la temperatura reside en el hecho de que la constante de velocidad k varíe con la temperatura. la velocidad de una reacción aproximadamente dobla a cada aumento de 10ºC de temperatura (infelizmente la regla es tan aproximada que solo puede ser utilizada en un número limitado de casos). (mol .3 mm Hg . Para soluciones iónicas. debemos utilizar el factor de corrección de Van’t Hof: i = α(q – 1) + 1 . el valor de R será de 62. L . K)-1. ocupando el mismo volumen de la solución en la misma temperatura”. V = nRT p = presión osmótica V = volumen de la solución n = cantidad en moles de soluto R = constante de los gases perfectos t = temperatura absoluta Ecuación de la Presión Osmótica donde: M = es la concentración en cantidad de materia (mol/L) R = la constante de los gases perfectos T = temperatura absoluta Para presión en atmósfera.Otras conclusiones de los estudios de Van’t Hof Van’t Hof verificó una relación de semejanza entre la presión de los gases y la presión osmótica de las soluciones diluídas. Y para presión osmótica en milímetros de -1 mercurio. Basado en las experiencias de presión osmótica de los estudiosos Pfefer se constató una semejanza con las leyes de los gases de Boyle y de Charles: “La presión osmótica de una solución es igual a la presión que el soluto ejercía en el estado gaseoso. K) . el valor de R será de 0. Por tanto podemos aplicar la ecuación de los gases perfectos: p . (mol .082 atm L . 1. el soluto no sufre ionización. i Como la presión osmótica depende de la concentración de partículas dispersas. i Usando el ejemplo anterior tenemos: 190 = 100 . Factor de Corrección de Van’t Hof Observe que el número de partículas dispersas es equivalente al numero de moléculas disueltas multiplicado por el factor de corrección de Van’t Hof representado por i. es considerada una presión osmótica. tendremos: i = 1 + 0 (q – 1) = 1 Si α = 1. Llamamos como isotónicas a las soluciones con la misma presión osmótica.p = MRT . tenemos: i = 1 + 1 (q – 1) = q . o sea. Cuando las soluciones osmóticas presentan diferencias son denominadas anisotónicas. Npd = Nd .9 Se demuestra entonces que: I = 1 + α (q – 1) Donde: q = número de iones formado en la ionización de 1 molécula. o sea. Aún sobre el mismo ejemplo: Observación: Si α = 0. todas las moléculas ionizan. Las soluciones que presentan intensa presión osmótica son denominadas hipertónicas y las soluciones de presión osmótica débil son hipotónicas. La concentración de los productos es menor que la de los reaccionantes: el numerador menor que el denominador. se habla frecuentemente del equilibrio molecular cuando el sistema involucre moléculas. En cada caso se producirá una reacción neta en una dirección o en la inversa hasta que el sistema legue a un esta do final sin cambios notos. K > 1. Existe..com/conceptosbasicos/ecuacion-de-vant-hof#ixzz3UePgvzEi 2. significa que ningún miembro de la reacción es despreciable respecto al otro en el estado final. EQUILIBRIO QUÍMICO El equilibrio químico estudia los factores que determinan que une reacción proceda hacia la derecha. Situaciones en las cuales K del orden de 1. En el primero. CONSTANTE DE EQUILIBRIO Consideremos la siguiente reacción reversible en una disolución homogénea. K < 1. y de equilibrio en solución cuando este tiene lugar en solución acuosa. La características más importante del estado de equilibrio químico es de que las reacciones directa e inversa tienen lugar con igual velocidad equilibrándose mutuamente y evitando cualquier variación en la composición de la mezcla reacciónate.2. Se ha encontrado.equilibrio en solución 2. Desfavorable para obtener productos. todos líquidos. CLASES DE EQUILIBRIO El equilibrio puede ser homogéneo y heterogéneo..1. una relación unificadora que sistematiza esta infinidad de soluciones del problema de equilibrio. A+BC+D La mezcla de reacción puede constituirse partiendo de A y B. Se dice que existe equilibrio químico cuando los reaccionantes se forman con a misma velocidad que os productos de suerte que la composición de la mezcla es constante y no varia con el tiempo. tanto por razonamientos . 2. Sin embargo.Lee todo en: Ecuación de Van’t Hof | La Guía de Química http://quimica. C y D o de una combinación de las sustancias que aparecen en ambos miembros de la reacción. esta condición es dinámica y constante reactiva en ambas direcciones. SIGNIFICADO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO En un sistema en equilibrio se pueden tener estas tres situaciones posibles: La concentración de los productos es mayor que la concentración de los reaccionantes: el numerador que el denominador.3. En este punto la situación puede definirse especificando las concentraciones de as cuatro sustancias en equilibrio. A causa de la variedad de procedimientos para preparar la mezcla inicial que difieren de las cantidades rela6vas de las diversas sustancias utilizadas hay un miembro infinito de estados de equilibrio siendo definible cada uno de ellos por un conjunto de valores de las concentraciones de tas cuatro sustancias participantes. Conociendo el valor de la constante de equilibrio se puede juzgar cualitativamente en que forma se desplaza la reacción antes de alcanzar el equilibrio.laguia2000.) equilibrio heterogéneo considera dos o mas fases (líquidos y gases) Sin embargo. N2 + 3H2 2NH3 equilibrio molecular NH3 + H20 NH4+ + OH . es decir si la reacción es o no favorable para la obtención de productos. 2. Situación favorable para obtener productos. los reaccionantes y los productos se encuentran en la misma fase (todos gases. K se denomina constante de equilibrio El valor de Kno varia con la presencia de catalizadores. que las concentraciones de estas sustancias coexisten en el equilibrio tiene que satisfacer a la ecuación: K = [C] X [D] [A] X [B] en la que los símbolos entre corchetes se refiere a las concentraciones de las especies particulares.1. Para cualquier temperatura K tiene un valor fijo característico de la ecuación química particular. especialmente si están cargadas eléctricamente se influyen mutuamente en forma anormal. A presiones y disoluciones moderadas el coeficiente de actividad para compuestos no iónicos esta próximo a la unidad. Si las moléculas que entran en equilibrio están muy próximas deberán multiplicarse las concentraciones por un coeficiente de actividad.3. Se ha comprobado por medidas experimentales que las moléculas en gases comprimidos o en disoluciones de alta concentración. como en A + 3B 2C La ecuación en equilibrio es: K = [C] [A] X [B] en la que la concentración B este elevada al cubo y la C al cuadrado.teóricos como por comprobaciones experimentales en un gran número de casos. Los términos que representan las concentraciones de reaccionantes o productos sólidos no disueltos se omiten convencionalmente de la ecuación de K. porque sus concentraciones no pueden variarse. para la reacción mA + nB yC + zD la ecuación en equilibrio será: K = [C]y X [D]z [A]mX [B]n En el numerador figura siempre el producto de las concentraciones de todas las especies que aparecen en el segundo miembro de la ecuación química y en el denominador el producto de las concentraciones de las especies del primer miembro. CONSTANTES DE EQUILIBRIO EXPRESADAS EN TERMINOS DE PRESIÓN . normalmente en moles por litro. El valor de K es independiente de las unidades únicamente en los casos en que la suma de los exponentes de las concentraciones sean iguales en el numerador y en el denominador. En general. 2. El valor de la constante de equilibrio para una reacción dado depende de a temperatura y de las unidades en que se expreso la actividad o concentración efectiva. Si en una reacción interviene más de dos sustancio. Se admite que las concentraciones de las sustancias disueltas se expresan en moles por litro a menos que se diga lo contrario. tal como en A+B+CD+E La ecuación de equilibrio es: K = [D] X [E] [A] X[B]X[C] Cuando en la ecuación interviene dos o más moléculas de una sustancia. Cada concentración está elevada a un exponente igual al coeficiente correspondiente en la reacción igualada. En tales casos la actividad verdadera o concentración efectiva puede ser mayor o menor que a concentración medida. Por consiguientes las constantes de equilibrio para las reacciones que involucran gases pueden escribirse en términos de presiones parciales de los gases reaccionantes. Por ejemplo. en la síntesis del metanol. 2. etc. Efecto de la variación de presión: Si la presión de un sistema en equilibrio se aumenta el equilibrio se desplazará de forma que disminuya el volumen tanto como lo sea posible. Lo concentración resultante paro A es mayor que antes de la reacción suplementaria de A. la expresión de equilibrio será: Kp = PyC X Pz D PmA X PnB En donde PA es la presión parcial de A. de ser posible. Efecto de las variaciones de temperatura: Si se aumenta la temperatura de un sistema en equilibrio este se desplazare en el sentido que absorbe calor (ley de Van't Hoff). El principio de Le Chatelier establece que si un sistema en equilibrio se somete a un cambio de condiciones de temperatura. Uno constante de equilibrio de este tipo recibo la designación de Kp. aumentando en correspondencia el valor de K. si un sistema en equilibrio respecto a la reacción A + B C + D se perturbe por aumento en la concentración de A (añadiendo una cantidad adicional de A) la composición de la mezcla se autoajustará hasta que. Peri restablecer el equilibrio tiene que reaccionar A con B para formar mas C y D.1. o sea a la izquierda Recíprocamente aumentará el rendimiento en metanol disminuyendo la temperatura del sistema. a relación [C] X [D] alcance el valor de K [A] X [B] En este caso. Si se aumento la temperatura del sistema. 2. entonces la presión parcial do cualquier gas en una mezcla gaseosa es igual: Número de moles de tal pasen la mezcla X Presión total de la mezcla Número total do moles en la mezcla gaseosa Si todas las sustancias en la reacción reversible mA + nB yC .5. pero menor que si no hubiera habido una reacción química de ajuste a consecuencia de dicha adición. restaurado el equilibrio. lo absorbe (endotérmica). Por ejemplo. se desplazará hacia una nueva posición de equilibrio. incrementando las concentraciones de estos (numerador) y reduciendo la de B (denominador) hasta que la fracción alcanza el valor de K. el químico francés Henry louis Le Chatelier (1850-1926).5. Por ejemplo.2. concentración o presión. en la ecuación termoquímica de síntesis del metanol (todas las sustancias están en estado gaseoso) CO + 2H2 CH3OH AH= 22kcal La reacción directa libera calor (exotérmica) mientras que la inversa.4 EFECTO DE LA VARLLCIÓN DE CONCENTRACIÓN Una vez determinada la constante de equilibrio para una reacción dada mediante el estudio de una mezcla de equilibrio.La presión parcial de un gas es una medida de su concentración. formuló un principio que gobierna el equilibrio. zD Son gases. se desplazará el equilibrio en el sentido que absorbe calor. CO + 2H2 CH3OH 3moleculas de gas 1molecula de gas 3volumenes de gas 1volumen de gas . En este momento se ha restablecido nuevamente el equilibrio. el denominador [A] ha sido incrementado por la adición de A. PRINCIPIO DE LE CHATELIER En 1888. 2. podemos calcular lo que ocurrirá o cualquier otra mezcla de las mismos sustancias a la misma temperatura. 2.5. en la que exista una tendencia para restablecer las condiciones originales. 5.5. Cuando se lleva a cabo una reacción. pero no alteran las concentraciones de equilibrio. Grado de disociación a y porcentaje de disociación: El grado de disociación de una sustancia es aquella porción que se descompone por mol de ella. mas rápida lo aproximación al equilibrio. si se mezclan en disoluciones dos sustancias muy ionizadas los posibles de productos reacción son también sustancias ionizadas no tiene lugar prácticamente ninguna variación química efectiva. . Es importante calcular la variación de la energía libre para una reacción. Por ejemplo. por lo tanto. semifuerte sí están parcialmente disociados y débiles cuando casi no lo están. El efecto de la presión en sistemas en equilibrio en que intervienen gases y líquidos o sólidos se debe normalmente a la variación en el número de moléculas gaseosas. Al aumentar la cantidad de disolvente (dilución) el equilibrio se desplazará en el sentido en que aumente el número de partículas disueltas. cuando un sistema pose de un estado a otro. es espontáneo pero en sentido inverso. ya que los volúmenes molares de los gases son mucho mayores que los de los líquidos o sólidos. Por ejemplo. Si G es positivo. Efecto de los catalizadores: Los catalizadores aceleran ¡arito la reacción directa como la inversa.4.8. ()Grado de disociación = Número de moles disociadas X 100 Número total de moles 2. también no olvidar que G no dice nada sobre la velocidad de cambio.3. es decir.5. Las reacciones que tiene lugar en disolución se ven afectadas por las variaciones en la cantidad de disolvente en forma análoga al efecto de la presión en las reacciones gaseosas. Hacen. G = O. en la reacción H2 + I2 2HI el consumo de yodo se aumenta al añadir un exceso de Nitrógeno. EQUILIBRIO IÓNICO En general. Cuando la cantidad original no disociada no se conoce se pueden suponer n moles o un mol. el aumento de presión dará lugar al aumento de rendimiento de equilibrio del metano! (este aumento de rendimiento en metanol tiene lugar aunque el valor de K.6. la reacción es espontánea. 2HC2H 3O 2 (en solución) HC2H3O2(en solución) 2 partículas disueltas 1 partícula disuelta K = [(HC2H3O2)2] [HC2H3O2] 2. G. dependiente de la temperatura no varíe). La variación de presión no afectará a las cantidades relativas de las sustancias en equilibrio de un sistema gaseoso en que el número de moléculas que reaccionan sea igual al de moléculas que salen de la reacción. determina la máxima cantidad de energía disponible para hacer trabajo útil. según este total o parcialmente disociado. la dimerización del ácido acético en solución de benceno. la relación entre los moles disociados y la cantidad original. pues. El equilibrio de un electrolito puede desplazarse hacía la izquierda o hacia la derecha. Se debe recordar que si G es negativo. Esto es análogo a disminuir la presión en una reacción gaseosa. porque esté valor determina la posición de equilibrio. Por tanto.5. cuando se alcanza el equilibrio. RELACIÓN ENTRE ENERGIA LIBRE Y EQUILIBRIO El cambio de energía libre.7. Efecto de variación de la concentración: El aumento de la concentración de cualquier componente de cualquier sistema dará lugar a una acción que tiende a consumir parte de la sustancia añadida. 2. 2.Efecto de las variaciones en la cantidad de disolvente. Esto significa que reactivos y productos poseen la misma energía libre y. 2. su capacidad de realizar trabajo (medida como G) disminuye a medida que la reacción procede hasta que finalmente es cero.la reacción directa lleva consigo una disminución de volumen. De acuerdo al grado de disociación los electrolitos pueden ser fuertes si están casi en su totalidad disociada. 2. 5 mol/lt y se considera como constante. El equilibrio para el ácido acético puede escribirse de la siguiente forma: HC2H3O2 H + C2H3O2 Ka= [H] + [C2H3O2] [HC2H3O2] 2. pero las unidades de concentración no se ponen normalmente en forma implícita. muchos compuestos al diluirlos tienden a disociarse en partículas mas sencillas En el aguo estas partículas son frecuentemente iones con cargos opuestas. Esta propiedad permite reacciones químicas entre sustancias que en estado sólido no podrían hacerlo porque sus moléculas no están disociadas. por eso puede reaccionar consigo misma: H2O + H2O H3O ++ OHAplicación de la ley de acción de las masas siendo su constante de equilibrio: Keq = [H3O+] + [OH-] H2O A 25°C el valor de esta constante para el agua es pequeñísimo 1. DISOCIACIÓN IÓNICA EN DISOLUCIONES ACUOSAS. La constante de ionización para ácidos y bases débiles se puede hallar en función del grado de disociación.8*10-6 y la concentración del agua a la misma temperatura es 55. Disociación del agua. por ejemplo cuando se disuelve un mol de electrolito en volumen de agua. Por tanto.13. En las disoluciones acuosas como en los sistemas gaseosos. El agua es uno sustancie de valor excepcional por su gran poder de disolución. CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBIUDAD KPS . La constante de ionización de un ácido débil se representa normalmente por Ka.9. Las constantes de ionización varían apreciablemente con la temperatura. o solvatación en general.10. Reemplazando en la ecuación de equilibrio se obtiene: Keq = ()2 1-() esta expresión matemática la dedujo Ostwald a partir de le ley de la acción de las masa. A menos que se diga otra cosa se sobrentenderá que lo temperatura es de 25°C. Esta ley expresa la relación que existe entre el grado de disociación del soluto y su constante de ionización. 2. Ley de disolución de Ostwald. la cantidad de electrolito no ionizado en el estado de equilibrio será 1. el agua es un electrolito débil que difícilmente conduce la corriente eléctrica. También se sobrentenderá que el disolvente es el agua a menos que se establezca otra cosa. Todas las sustancias se expresan en la forma convencional de moles por litro.2.11. las moléculas de agua pueden actuar como ácidos o tomo bases. definida inmediatamente por la ecuación de la constante de equilibrio en función de las concentraciones molares correspondientes.() mol y la cantidad de moles será () mol. parece ser un fenómeno universal ya que no solo los iones sino también las moléculas neutras e incluso los gases inertes presentan una evidente hidratación. 2. la constante de ionización es igual al producto de las concentraciones iónicas dividido por a concentración de la sustancia sin disociar. Por su carácter anfotérico. Esta tendencia a la hidratación. La constante de ionización es la constante de equilibrio de una disociación iónica. estabilizadas y parcialmente aislados entre si una capa firmemente unida de moléculas de agua.12. CONSTANTE DE IONIZACION. 2. Complejo activado: Especie formada temporalmente por las moléculas del reactivo. se establece un equilibrio en el momento en que la velocidad de disolución de los iones de sólido iguala la velocidad de precipitación de los iones de la solución saturada. 6. ¿Explique el significado que tiene la ley de la velocidad de una reacción? Rta/ La ley de la velocidad es una expresión que relaciona la velocidad de una reacción con la constante de velocidad y las concentraciones de los reactivos. Cuando se coloca en agua una sal insoluble o ligeramente soluble. CH2 CH2 CH2 CH3 CH = CH2 Ciclopropano propeno a) si la concentración inicial de ciclopropano fue 2. Las ecuaciones químicas para soluciones acuosas de sólidos iónicos ligeramente solubles tienen la siguiente forma: AgCl Ag+ + Cl. 3. La constante de velocidad K para una determinada reacción cambia sólo con la temperatura. la conversión de ciclopropano en propeno en fase gaseosa es una reacción de primer orden.¿Explique el significado de la velocidad de una reacción química? Rta/ La velocidad de una reacción química se manifiesta en el cambio de la concentración de los reactivos o productos con relación al tiempo. pero existen algunas que son insolubles. la velocidad de reacción es igual a la constante de velocidad. orden global y la relación que tiene el orden de una reacción con la ley de la velocidad? Rta/ El orden de una reacción respecto de un determinado reactivo es la potencia a la cual está elevada la concentración de dicho reactivó en la ley de la velocidad.7X 10-4S-1 a 500°C. pues la concentración de un sólido puro es ana constante: Kps = Keq[sólido]. Mientras mayor sea la energía de activación menor será la velocidad de reacción.? b) ¿cuánto tiempo tendrá que transcurrir para que la concentración de ciclopropano disminuya desde 0. con una constante de velocidad de 6. 3. ¿Explique brevemente las teorías de las colisiones? Rta/ De acuerdo con la teoría de las colisiones. PREGUNTAS Y PROBLEMAS 1. denominada energía de activación se relaciona mediante la ecuación de Arrhenius. ¿Defina brevemente que es energía de activación y complejo de activado? Rta/ Energía de activación (Ea): valor critico de energía que las moléculas deben adquirir para poder reaccionar . Kps es la constante denominada constante del producto de solubilidad. Para una reacción de orden cero. una reacción se lleva a cabo cuando las moléculas chocan con la energía suficiente. elevadas a las potencias apropiadas.25 M hasta 0.8 min. 2. es la mínima cantidad de energía que se requiere para iniciar una reacción química.Kps = [Ag+] [Cl-] Se puede apreciar que la expresión para la constante de equilibrio de esta reacción no tiene denominador. 5. 4. ¿cual será su concentración después de 8.La gran mayoría de las sales son solubles en agua. como resultado de los choques previos a la formación del productos. ¿cuál es el significado de orden de una reacción. es decir.5 M. La ley de velocidad y el orden de reacción no se puede determinar a partir de la estequiometría de la ecuación global de la reacción. sino que varía continuamente a medida que cambia la concentración.15 M? c) ¿cuánto tiempo tomará transformarse el 74% de material inicial? . deben determinarse experimentalmente. El orden global de una reacción es la suma de las potencias a las que están elevadas las concentraciones de los reactivos en la ley de la velocidad. La velocidad no es constante. Por tanto.25 M 1 min resolviendo la ecuación. Presión parcial Tiempo (s) De azometano (mm Hg) 0 284 . A partir de la ecuación anterior.0 6.18 M b) al utilizar otra vez la ecuación anterior.15 M = -(6.(6.6X102 s = 13 min. se obtiene Ln [A] = -0.0X103 S =33 min 7.N = N -CH3 (g) N2 (g) + C2H6 (g) En la siguiente tabla se muestra los valores obtenidos a 300°C. o 0.7X10-4 S-1) t 0. en segundos Ln [A] = -Kt [A]0 Ln [A] = .25 M t = 7.354 0. en función del tiempo: CH3 .25 M [A] = e-0.26.354 0. se debe convertir 8. por lo que se necesita la ecuación ln [A] = -Kt.25 M [A] =0. no es necesario conocer la concentración real del material al inicio.7X10-4 S-1 0. c) En un calculo de este tipo.Razonamiento y solución: a)se cuenta inicial de un compuesto y se pide que se calcule su concentración después de cierto tiempo.8min X 60 s ) 0. Como las unidades de K son [A]0 S-1 . Ln 0. entonces la cantidad que queda después del tiempo t es (100% . se tiene. Se estudia la velocidad de composición del azometano midiendo la presión parcial del reactive.7X10-4S-1)(8.8 min.74%) o 26%.26 =2. Si ha reaccionado 74% del material inicial. [A]/ [A]0 = 26%/100%. se escribe t = 1 ln [A]0 K [A] = 1 ln 1. 33 ) S de acuerdo con la ecuación ln [A] = -K + ln [A]0. A partir de la ecuación t1/2 = 0.100 220 150 193 200 170 250 150 ¿estos valores son congruentes con una cinética de primer orden? De serlo. por lo que K = 2.263 200 5. T(s) ln P 0 5.693 . determine la constante de velocidad. cuya constante de velocidad es 5.5.883 La pendiente de la línea recta está dada por Pendiente = 5. la descomposición del etano (C2H6) en radicales metilo es una rea.136 250 5. Razonamiento y solución: para calcular la vida media de una reacción de primer orden sólo se necesita la constante de velocidad.693 K t1/2 = 0. En la figura se basa en los valores de la siguiente tabla. la pendiente es igual a -K. se muestra que el grafico de ln p contra t conduce a una linea recta.394 150 5.cción de primer orden.55X10-3 S-1.011 300 4.56 = -2.55X10-3 S-1 (233 . Razonamiento y solución: la presión parcial del azometano a cualquier tiempo es directamente proporcional a su concentración con las presiones parciales: Ln P = -Kt + ln P0 Donde P0 y P son las presiones parciales del azometano en los tiempos t = 0 y t = t.05 . 8.649 100 5.36X10-4 S-1 a 700°C: C2H6(g) 2CH3(g) Calcule la vida media de la reacción en minutos. por lo que la reacción es de primer orden. 12. en agua) no aparece en la expresión de la constante de equilibrio. 13. ¿La presencia de un catalizador afecta el equilibrio químico? Rta/ la adición de un catalizador apresura el momento en el que alcanza el equilibrio pero no lo modifica las concentraciones de los reactivos y de los productos. cambios de presión. el equilibrio se desplaza en el sentido de oponerse al cambio. a) como len esta relación no hay gases presentes. restableciendo el equilibrio”.36X10-4 S-1 t1/2 = 1. cuando los reactivos y los productos están en la misma fase 10. es decir. Mientras que los cambios de concentración. Equilibrio heterogéneo: estado de equilibrio en el que no todas las especies reaccionantes están en la misma fases. ésta es función de la temperatura. siendo constante la concentración de estos. Se enuncia así : “si un sistema en equilibrio se somete a cualquier causa externa perturbadora. Kp no se aplica y solo se tiene a Kc. el equilibrio heterogéneo y el equilibrio homogéneo. Existen dos clases de equilibrio. es decir. es un estado en el cual se iguala las velocidades de las reacciones directas e inversas. Kc' = [H3O+] [F-] [HF][H2O] . 14. ¿Defina brevemente que es equilibrio químico . cuando los reactivos y los productos no están en la misma fase Equilibrio homogéneo: estado de equilibrio en el que todas las especies reaccionantes están en la misma fases. 11 ¿Cite los factores que influyen principalmente en el equilibrio químico? Rta/ El equilibrio químico se ve afectado principalmente por los cambios de concentración. según sea el caso.cuantas clases existe y explíquelas ? Rta/ Equilibrio químico: es un estado dinámico en el cual reactivos y productos se descomponen y se forman a las misma velocidad.693 5.K t1/2 = 0.Escriba las expresiones para Kc y Kp. paralos siguientes reacciones reversibles en equilibrio: a) HF(ac) + H2O(l) H3O+ (ac) + F-(ac) b) 2NO(g) + O2 2NO2(g) C)CH3COOH(ac) + C2H5OH(ac) CH3COOC2H%(ac) + H2O(l) Razonamiento y solución: Tome en cuenta que 1) la expresión Kp se aplica sólo a reacciones entres gases y 2) la concentración del disolvente (por lo general. 9. presión y volumen pueden cambiar la concentración de equilibrio de los reactivos y los productos.5 min. es decir. ¿ Por qué es importante especificar la temperatura cuando se reporta la constante de equilibrio de una reacción? Rta/ porque la temperatura es el único factor que aféctale valor de la constante de equilibrio. cambios de temperatura y los cambios de volumen. ¿Qué plantea el principio de Le Chatelier? Rta/ Explica el efecto de cualquier perturbación externa sobre un sistema en equilibrio.29X103 S = 21. Razonamiento y solución: la constante de equilibrio está dada por.44X105 (0. 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) En un experimento se encontró que las concentraciones en equilibrio de las especies relativas son [NO] = 0. Calcule la constante de equilibrio (Kc) de la reacción a esta temperatura.127 M y [NO2] = 15.0542)2 (0. [O2] = 0. Así mismo. y la nueva constante de equilibrio se expresa como Kc = [CH3COOC2H5] [CH3COOH][C2H5OH] 14. la gran magnitud de Kc es congruente con la alta concentración del producto (NO2) comparada con las concentraciones de los reactivos (NO y O2).5) 2 = 6. Velocidad de reacción-FISICOQUIMICA DETERminACION DE la CONSTANTE DE VELOCIDAD POR MEDIDA DE CONDUCTIVIDADES OBJETIVO DE LA PRÁCTICA Se busca la constante de velocidad de la siguiente reacción: . de modo que la cantidad de agua que se consume en la ionización del ácido es despreciable comparada con la cantidad de agua presente en el disolvente. la expresión de la constante de equilibrio se reduce a. Se ha estudiado el siguiente proceso en equilibrio a 230°C.0542 M. su concentración no cambia. se encuentra que Kc = (15. Por lo tanto.5 M.El HF es un ácido débil..127) Comentario: observe que Kc no tiene unidades. Kc = [H3O+] [F-] [HF] b) Kc = [NO2] 2 Kp = P2 NO2 [NO]2[O2] P2 NO PO2 c)la constante de equilibrio Kc' está dada por: Kc' = [CH3COOC2H5] [H2O] [CH3COOH][C2H5OH] como el agua formada en la reacción es despreciable comparada con el agua presente como disolvente. Kc = [NO2] 2 [NO]2[O2] Si sustituyen los valores de concentración. en relación a la velocidad de reacción. Hay dos puntos implícitos en esta definición que merecen una atención especial. y n = p + q + r = orden total de reacción.FUNDAMENTO TEÓRICO Para expresar la rapidez de una reacción química de manera cuantitativa se necesita una definición de la velocidad de reacción. de manera que la velocidad de reacción es proporcional a la concentración elevada a una potencia determinada. Para expresar la velocidad de variación de manera precisa es necesario recurrir al cálculo. como se ilustra a continuación. r = orden de reacción con respecto a C. Para una reacción representada por la ecuación estequiométrica. que tiene lugar en disolución acuosa homogénea. es necesario utilizarla cuidadosamente si el cambio en concentración de un reactivo incluye contribuciones que no se deben a su participación en la reacción del proceso objeto de estudio. Así para la Reacción (1. En primer lugar la velocidad de una reacción química suele ser una función de la concentración de cada reactivo.3). Expresando esta dependencia de forma general. que tiene lugar en un espacio cerrado. evitando que aparezcan fracciones como coeficientes estequiométricos. tenemos la siguiente definición. Considere la reacción hipotética. El convenio utilizado consiste en poner en cada una de las expresiones de la velocidad de variación el inverso del correspondiente coeficiente estequiométrico en la ecuación química ajustada.3) tenemos: Es prudente añadir que. La velocidad instantánea de esta reacción viene dada por la velocidad de disminución de la concentración de A o por la velocidad de aumento de la concentración de B. escrita esta última de la manera más simple posible. Aunque la definición de la Ecuación (1. por ejemplo añadiendo más cantidad de una sustancia o diluyendo la mezcla de reacción con disolvente. Las concentraciones pueden por supuesto modificarse de otras maneras. pero no es habitual que dependa . Para una reacción lejos del equilibrio y a temperatura constante.7) se puede escribir: En muchos casos se necesita una definición de velocidad de reacción más cuidadosa. q = orden de reacción con respecto a B. las velocidades de disminución de las concentraciones de los iones bromato y bromuro no son iguales entre sí y tampoco coinciden con la velocidad de aumento de la concentración de Br2. indica la velocidad de variación de la concentración como consecuencia de la reacción. Tal como se utiliza normalmente este concepto.8) es ideal para un sistema cerrado. Para la Reacción (1. estamos hablando de la variación de concentración debida a la reacción. la velocidad depende de la concentración de cada una de las especies reaccionantes. Para la Reacción (1. p = orden de reacción con respecto a A. La magnitud de k. beta y gamma. donde se ha utilizado como unidad de concentración el mol dm-3 . [A]P[B]q[C]^r tiene dimensiones de (concentración)". Considerando la situación más simple posible.. alfa. l. la velocidad de una reacción química aumenta al aumentar la temperatura. ni deben. Esta ecuación implica que el logaritmo de la constante de velocidad sea una función lineal del inverso de la temperatura. se dice que la reacción es de primer orden.. se dice que la reacción es de segundo orden y si n = 0. se dice que la reacción es de orden cero. basándose en un procedimiento puramente empírico. si n = 2. 1 l). k. es una constante de velocidad de orden n*. el lado izquierdo tiene las dimensiones de concentración x (tiempo)-'.de la concentración de un producto de la reacción. Aunque el orden de reacción se define como se ha indicado. no deben confundirse con los coeficientes estequiométricos. puesto que n es el orden total de la reacción. q y r. Puesto que el lado derecho debe tener las mismas dimensiones y el producto. unidad que suele emplearse en los estudios cinéticos en disolución. con la temperatura. variación que a menudo sigue la ecuación de Arrhenius: Una forma alternativa de esta ecuación se obtiene tomando logaritmos en ambos miembros. Las dimensiones y unidades de la constante de velocidad merecen una atención especial. ser iguales que los segundos. puede considerarse una medida de la rapidez de la reacción. se deduce que las dimensiones de la constante de velocidad de orden n son (concentración)('-") x (tiempo)-'. En segundo lugar los órdenes de la reacción. En la Ecuación (1. Las unidades que resultan para la constante de velocidad en estos y otros casos se muestran en la Tabla l. p. Al introducir esta constante obtenemos la ecuación: Esta constante k. Efecto de la temperatura sobre las velocidades de reacción En general. no es raro encontrar un valor entero positivo. si las concentraciones de A. Para transformar una proporcionalidad en una ecuación sólo es necesario insertar una constante de proporcionalidad. Si n = 1. en el sentido que los primeros ni tienen. Este efecto suele representarse en función de la variación de la constante de velocidad. . B y C fuesen todas iguales a la unidad entonces la velocidad de reacción sería numéricamente igual a kn: esto ilustra el papel de una constante de velocidad como criterio de la velocidad de reacción bajo ciertas condiciones. Este tipo de representaciones suelen denominarse gráficos de Arrhemus. pero el tiempo estimado para la muestra está sujeto a un error de varios segundos. Sin embargo. La reacción puede detenerse al introducir estas muestras en recipientes que contienen hielo y agua. La concentración de ion hidróxido en cada una de ellas se determina fácilmente por valoración con un ácido estándar diluido en presencia de un indicador. Obviamente la extracción y enfriamiento de la alícuota no son un proceso instantáneo y el descenso real de la temperatura no es la caída brusca ideal.-4ste es uno de los motivos por los que el método. para que el tiempo correspondiente a este cambio de color sea significativo es necesario que los reactivos añadidos no interfieran. Ea. esto significa que el método es válido sólo si la hidrólisis del RCI es estrictamente independiente del pH. que suele denominarse método del reloj. Una buena aproximación para el tiempo de operación es el punto en que se ha echado la mitad de la alícuota en la mezcla de hielo y agua. en modo alguno. Otro aspecto problemático del procedimiento anterior es el tiempo transcurrido desde el comienzo de la reacción que corresponde en realidad a la medida de la concentración de reactivo en la alícuota.1.45) se suponen independientes de la temperatura. Por. está lejos de ser un método general de seguimiento del avance de la reacción. Por casualidad. y tiene aún más importancia en las reacciones rápidas. . denominado energía de activación o. El primer ejemplo conocido de estudio detallado del avance de una reacción química es el trabajo de Wilhelmy de 1850 sobre la hidrólisis de la sacarosa en disolución ácida utilizando un polarímetro. Esto subraya la limitación de la aplicación del método a reacciones lentas o muy lentas. en este estudio se utilizó por primera vez una propiedad física de la mezcla de reacción para seguir el avance de la reacción. tiene las mismas dimensiones que RT y sus valores habituales están en el intervalo 50-200 U mol . la adición de una pequeña cantidad de NaOH y un indicador ácido-base produce un cambio de color cuando se ha producido suficiente HCI para neutralizar la cantidad de NaOH que se ha añadido. energía de activación de Arrhenius. En algunas reacciones en disolución es posible añadir reactivos adicionales a la mezcla de reacción para que se produzca un cambio de color perceptible cuando ha transcurrido la reacción con una cierta extensión. pueden retirarse alícuotas de 5 CM3 a intervalos de 10 minutos. un procedimiento que es la base de las técnicas modernas utilizadas en el estudio experimental de la cinética química. Por lo que respecta al ejemplo anterior.Los dos parámetros que aparecen en la Ecuación (1.~ El método clásico de seguimiento del avance de una reacción consiste en retirar alícuotas a tiempos conocidos y congelarlas o tratarlas de manera adecuada para detener la reacción y determinar entonces la concentración de uno de los reactivos o de uno de los productos mediante análisis químico. más precisamente. al estudiar la reacción de hidrólisis.ejemplo. con un semiperiodo superior a una hora Incluso en estas circunstancias se plantea la cuestión de: ¿en qué medida altera la reacción la retirada periódica de una alícuota de la mezcla de reacción? ¿Se introduce alguna sustancia extraña como consecuencia de estas extracciones. Un procedimiento como éste puede fácilmente proporcionar resultados precisos para una reacción que sea lenta o muy lenta. con la reacción primaria cuya cinética se desea estudiar. para la reacción de hidrólisis alcalina: que tiene lugar a una velocidad razonable en disolución acuosa con reflujo. El otro parámetro. aunque sea en cantidades aparentemente despreciables? ¿Se altera la constancia de la temperatura de la mezcla de reacción al introducir el aparato para extraer la muestra? Esta última posibilidad es más preocupante cuanto más frecuentes sean las tomas de alícuotas. El parámetro A se denomina factor pre-exponencial o factor A y siempre tiene las mismas unidades que la constante de velocidad correspondiente. Evolución de las técnicas de seguimiento del avance de la reacción Las reacciones en disolución constituyen una gran parte de las reacciones químicas cuya cinética ha sido objeto de una investigación detallada. Por ejemplo. ion hidróxido. Al hacerse más asequible la instrumentación en los laboratorios. En general. desde 1870 en adelante. la fructosa (y = . La hidrólisis alcalina de un éster sirve para ilustrar la aplicación de esta técnica. por ecuaciones análogas a las de la absorbancia A en la sección previa. Al ir avanzando la reacción. debe estar inevitablemente presente un contraión como el Na'. el que esté presente en exceso. se llevaron a cabo en su mayoría.13). La ecuación a utilizar es análoga a la Ecuación (2.La ecuación formal para la reacción química estudiada por Wilhelmy es: Puesto que la sacarosa.es deseable trabajar en condiciones de pseudo-primer orden puesto que en condiciones de segundo orden es muy difícil obtener un valor fiable de K. las Ecuaciones (2. Las técnicas más importantes de este tipo se estudian a continuación con más detalle. si se conoce el ángulo inicial de rotación debido sólo a la sacarosa. se puede expresar en función de las concentraciones de los iones OH-. extrayendo periódicamente alícuotas para el análisis químico.! Los cálculos indican que el ángulo de rotación cero se alcanza cuando la reacción ha transcurrido aproximadamente al 86 por ciento del total para completarse. Sin embargo. Aunque la polarimetría fue la técnica utilizada por Wilhelmy en sus experimentos de 1850. cuya concentración permanezca constante e igual a la concentración inicial del ion OH En este sistema la conductividad específica K viene dada por: donde c. las lecturas posteriores del polarímetro permiten iten conocer con precisión la concentración de sacarosa que permanece sin reaccionar. es importante que sea el éster y no el hidróxido. . Por tanto. pasa por el valor cero y se hace negativo. resultando que.19) represente adecuadamente la estequiometría de la reacción. Al estudiar conductimétricamente la cinética de una Reacción como la (2. la conductividad eléctrica de la disolución disminuye porque la conductividad del ion RC02 que se forma es bastante inferior a la del reactivo.a (2.«Inversión de la sacarosa».). los estudios de cinética química se han llevado a cabo. Para que la Ecuación (2.17).4') es muy levógira.7) son ambas dextrógiras. Conductividad eléctrica y dilatometria Cuando la reacción a estudiar implica especies iónicas y tiene lugar en un disolvente muy polar.11). su aplicación en el seguimiento del avance de reacción ha estado muy limitada porque los materiales ópticamente activos sólo están implicados en una minoría muy pequeña de reacciones químicas.5') y la glucosa (alfa = + 52. es decir. controlando una propiedad física de la mezcla de reacción. para que la conductividad experimente un cambio relativo importante durante el transcurso de lareacción de manera que proporcione un valor más fiable para la constante de velocidad.92. los valores del ángulo de rotación de la luz polarizada son función de la concentración de las tres especies. puede ser apropiado seguir su avance por conductimetría. . la conductividad específica. Los estudios de la cinética de las reacciones químicas. Mientras que la sacarosa (y = + 66.19). K. Na+ y RC02 . al llevarse a cabo la reacción de hidrólisis. Por este motivo. cada vez más. a partir de la década de 1930. es la concentración en mol dm^-3 y Landa sub i es la conductividad iónica en S CM2 Mol-1 del ion i presente en la disolución. glucosa y fructosa son todas ellas ópticamente activas. este proceso químico ha sido frecuentemente denominado. el ángulo de rotación se hace menos positivo. el curso de esta reacción puede . la termostatización es necesaria por partida doble. si las concentraciones iniciales de los reactivos son ambas iguales a c y x es el número de moles por litro que han reaccionado al cabo de un tiempo t. Por lo tanto. Un catetómetro permite seguir el desplazamiento del menisco. puesto que la temperatura influye tanto en la densidad de la disolución como la velocidad de la reacción. entonces cuya integración conduce a Como se puede ver en la reacción (a).1. La dilatometría es una técnica consistente en la medida de las pequeñas variaciones del volumen de la disolución producidas por el avance de la reacción ha sido muy utilizada. las diferencias en los volúmenes molares parciales de reactivos y productos suelen ser demasiado pequeñas y es necesario hacer medidas muy cuidadosas para que puedan ser utilizadas en cinética.donde k' representa la constante de velocidad de primer orden observada. Su aplicabilidad se basa en que el volumen molar parcial del monómero en disolución difiere del volumen molar parcial por unidad de monómero del polímero. Por ello. En la práctica. como el mostrado en la Figura 2. La hidrólisis del acetato de etilo: sigue una cinética de segundo orden. Sin embargo. la disolución se introduce en un recipiente con un tubo capilar en su parte superior. especialmente para seguir el avance en los procesos de polimerización por adición. la conductividad de la disolución experimenta un descenso acusado debido a la sustitución por el ion acetato del ion OH-. altamente conductor. En un sistema de este tipo. seguirse conductimétrícamente. es decir. frente a APARATOS UTILIZADOS -vaso de precipitado de 250 m1 -2 vasos---de precipitado de 100 m1 -2 matraces aforados de 100 m1 -puente de conductividades -cronómetro -termostato PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL. De ella se deduce de forma que la constante de velocidad puede calcularse conociendo la concentración inicial de los reactivos y representando K. K. Luego se mete en el baño como hemos indicado antes.-K. la ecuación (1) se transforma en donde K. según el resultado de nº gramos = 0. Se vierte entonces en la vasija de conductividades la disolución de acetato de etilo y se inician las medidas de conductividades.02 M. pues la velocidad de una reacción química aumenta al aumentar la temperatura. Representando.08 de NaOH. frente a (K. Estas deben realizarse con la mayor rapidez posible. El agua en el baño provoca una temperatura constante.02 M se dispone en un matraz aforado. es la conductividad inicial de la disolución.02 · 0. hasta que la reacción sea completa. La conductividad debe medirse a intervalos de tiempo convenientes. Se lava la vasija de conductividades con agua destilada y se llena con un volumen conocido de hidróxido sódico 0. Para lo cual tomamos un nº de gramos igual a 0. porque el momento de la mezcla constituye el comienzo de la reacción.195 ml según: 0. Reemplazando las ecuaciones por conductividades. K.)/t se obtiene la constante de velocidad a partir de la pendiente.176 g Se disuelve en agua en un matraz hasta los 100 ml. Para ello cojo un volumen de acetato igual a 0. Se obtiene los siguientes datos y se logra hacer la gráfica siguiente: . la correspondiente al tiempo t y K.la conductividad cuando la reacción es completa.1 l = 0. y tanto éste como la vasija se mantienen en un termostato a 25ºC hasta que se alcance el equilibrio térmico (unos 10-15 min). la que supone una hora aproximadamente.08 gramos Los gramos obtenidos se disuelven en agua destilada en un matraz aforado hasta 100 ml.002 mols · Pm = 0.002 · 40 = 0. hasta que la conductividad permanezca constante (es el valor de K-). Un volumen igual de acetato de etilo 0. 7 1372 33 9.4444 444 1458 21 10.88888 889 1543 12 11.13888 889 1334 39 8.5714 286 1437 24 10.48888 889 .66666 667 6 5.125 1414 27 9.83333 333 1600 9 8.71428 571 1298 45 1645 8.33333 333 1351 36 9.4166 667 1520 15 10.Conductividad ( 10^-6 S/cm) Tiemp o (min) Conductivi dad inicial 1680 0 1666 3 4.87179 487 1314 42 8.85185 185 1389 30 9.6666 667 1492 18 10. 5573456 4 0.803571 .0828876 6 0. pues observando la gráfica podemos darnos cuenta de que pueden inducir a error en el cálculo de la regresión.4519851 2 0.1285 48 8. Para una concentración 0.2006707 0.7022796 6 0.6574 dm3/mol min Si realizaramos la ecuación de pseudoprimer orden saldría una gráfica atendiendo a los siguientes datos: ln ( ~ ) 0.057859 1 Se han omitido los dos primeros puntos.02 M tenemos que la k es igual 0.3730419 2 0.0323353 8 0.54385 965 1240 60 7.75925 926 1250 57 7.33333 333 Con los cálculos de regresión se puede hallar el valor de la constante k: Pendiente 76.22916 667 1272 51 8 1261 54 7. 2039728 1. Por otro lado el uso de la ecuación frente a la de pseudoprimer orden se obtiene un valor poco fiable de k.2801122 4 2.0263317 2 2. Tomo por correcta la de valor la de la primera ecuación pues todos los .0828284 2 1.5434799 4 1.0. Tras buscar en los libros que poseo1 y en Internet.9277194 3 1. No se cual está bien y cual está mal.784189 63 Conclusiones Los dos primeros puntos son un error producto de la cercanía del momento inicial y su toma de datos.0422522 9 3.3772445 3 1. Ateniéndome a la teoría el valor de k´ que en este caso sería 0.6210388 2 3.059969 dm3/mol min.7827096 3 2. no he podido encontrar un valor que me ayudara a resolverlo. no reseñados en bibliografía pues no se ha logrado nada de utilidad en ellos. El procedimiento a seguir es claro y sencillo.cálculos y demás de la práctica han girado sobre ella. IX . Editorial Addison Wesley 1. Sólo resta concluir que la en la práctica se ha podido ver como la reacción ha tardado alrededor de una hora en completarse.. Esto nos indica que se trata de una reacción relativamente lenta. Una vez tomada por más conveniente la primera ecuación. Logan.R. Bibliografía “Fundamentos de Cinética Química” S. con un resultado fácilmente identificable. pues una hora se trata de un tiempo considerable. Pero no descarto la posibilidad de que en otras reacciones sea necesario el uso de la segunda ecuación en vez de la primera.