10EXTRACCION DE COBRE POR SOLVENTE CON EXTRACTANTES DE HIDROXIOXIMA 224 Manual de Productos Químicos para Minería Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 225 Sección 10 Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima. En el tratamiento hidrometalúrgico del cobre existen tres circuitos básicos de proceso que se encuentran interconectados: Lixiviación (L), extracción por solventes (SX) y electro-obtención (EO). Más abajo se muestra un esquema general: Cu EXTRACCION POR SOLVENTES CuSO 4 LIXIVIACION CuL 2 EXTRACCION H 2SO 4 CuSO 4 ELECTRO OBTENCION REEXTRACCION 2LH Cu + 1 2 O2 H 2SO 4 H+ Figura 1 Extracción de Cobre por Solventes. Lixiviación El metal se pone primero en solución, mediante la elección de uno de entre varios métodos de lixiviación, dependiendo del tipo de mineral/ alimentación y de las necesidades de la operación. Por ejemplo, una carga normal de óxido de cobre va a estar probablemente sometida a lixiviación en pilas o por agitación, mientras que una carga de sulfuro de cobre va a ser normalmente lixiviada mediante presión o bio-lixiviación. La ruta de la lixiviación varía para los distintos minerales de cobre. Para los minerales no sulfuros, la lixiviación se produce mediante la reacción con ácido sulfúrico, según se describe en la ecuación: CuO + H2SO4 CuSO4 +H2O La lixiviación de los minerales sulfurados requiere de un oxidante, tal como el Fe3+ además del ácido sulfúrico. Las reacciones típicas son: CuS + 8Fe3+ + 12(SO4)2- + 4H2O Cu2+ + 8Fe2+ +9(SO4)2-+ 4H2SO4 1 2 O2 + 2Fe2+ + 2(SO4)2- + H2SO4 2Fe3+ + 3(SO4)2- + H2O En ambos casos, muchos metales se disuelven junto con el cobre en la solución de lixiviación. La solución debe, por lo tanto, ser purificada (y a menudo, concentrada) antes de la electro-obtención. Extracción por solventes La extracción por solventes es, en su forma más simple, un proceso de dos etapas: 226 Manual de Productos Químicos para Minería Extracción El cobre se extrae selectivamente desde la solución de lixiviación hacia una fase orgánica inmiscible que contiene un extractante específico de cobre. El acuoso de cobre empobrecido es acidificado por el proceso de extracción y devuelto a la alimentación de la lixiviación para disolver más metal. Re-extracción o Stripping El cobre es trasladado desde la fase orgánica cargada a una fase acuosa con gran contenido de ácido, llamada electrolito pobre. El electrolito, enriquecido en cobre y llamado electrolito rico o de avance, es enviado a la nave para la electro-obtención (depositación catódica). La reacción reversible (extracción y re-extracción o stripping) es: CuSO4 + 2LH L2Cu + H2SO4 Normalmente, se señala que la extracción y re-extracción de cobre operan a través de una “oscilación de pH” porque: • se genera ácido durante la extracción (la reacción procede de izquierda a derecha) • se consume ácido durante la re-extracción (la reacción procede de derecha a izquierda) Electro-obtención El electrolito rico es transportado a la nave donde el cobre en solución se reduce a metal de cobre (reacción catódica) a través de un proceso electrolítico. La descomposición anódica del agua produce iones de hidronio y oxígeno. La pureza normal del cátodo de cobre obtenido mediante L SX EO es mayor al 99,99%. El equilibrio químico a través de estas tres etapas puede darse por: LIXIVIACIÓN CuO + H2SO4 EXTRACCIÓN CuSO4 + 2LHorg RE-EXTRACCIÓN [CuL2]org + H2SO4 E/O CuSO4 + H2O GENERAL CuO Cu + CuSO4 + H2O [CuL2]org + H2SO4 [2] CuSO4 + 2LHorg [3] Cu + 12 O2 + H2SO4 1 2 O2 [1] [4] [5] El subíndice org significa que la especie química se encuentra en la fase orgánica o diluyente. En la Figura 2 se muestra un circuito simple SX EO de lixiviación en pilas. La figura muestra la lixiviación de metales de una pila de mineral (1) que produce una corriente de solución “cargada” con los metales lixiviados o “Pregnant Leach Solution” - PLS (2), seguida de la extracción de cobre (3), la re-extracción (stripping) de cobre (4) y la electro-obtención (5). El carbono se muestra en verde. En el gráfico. Se prefiere esta estructura al complejo octaédrico que se requeriría para el hierro. Cada una de estas oximas forma un complejo bidentado con iones de cobre divalentes (Cu2+) de acuerdo con la siguiente reacción reversible: CuSO4 + 2LHorg [CuL2]org + H2SO4 LH es la oxima no complejada y CuL2 es la oxima cargada de cobre. En los años 80s se usaba comercialmente una dodecilhidroxilbenzaldoxima (versión C12 de la aldoxima). desarrolló y patentó la 2-hidroxi 5-nonilsalicilaldoxima (la aldoxima C9). Los reactivos comerciales modernos para SX de Cobre se basan en las hidroxioximas. el hidrógeno en blanco. en una unidad de negocios adquirida por CYTEC. Al centro está el átomo de cobre.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 227 Figura 2 – Recuperación de metales mediante lixiviación en pilas. 10. que fue desarrollada por Químicos Shell y se comercializó como SME 529. OH N OH R2 R1 R2 es H para aldoxima R2 es CH3 para cetoxima R1 se ramifica en C 9H19 o C12H25 Figura 3 – Estructuras químicas de la hidroxioxima. ICI. Su estructura química se muestra en la figura 3.1 Químicas de Extractantes de Hidroxioximas. el oxígeno en rojo y el nitrógeno en azul. la cadena ramificada de C9 ha sido omitida para otorgar mayor claridad. extracción por solventes y electro-obtención. pero hacia fines de los 90s había sido esencialmente reemplazada por la aldoxima C9. La otra oxima comúnmente usada es la cetoxima C9. . según se muestra en la Figura 4. Hoy día es el reactivo más ampliamente usado a nivel mundial para la extracción de cobre por solvente. La distribución de átomos en la oxima es tal que la oxima forma un complejo "planar cuadrado" con el cobre. en color turquesa. lo que permite que el cobre sea removido más fácilmente. Sin embargo. pero se presenta como un diagrama “de barras” para revelar los enlaces de hidrógeno. La estructura molecular en esta figura es similar a la de la Figura 4. Estas aldoximas alteran la fuerza de los enlaces de hidrógeno que estabilizan el complejo aldoxima/metal (ilustrado en la Figura 5).1. cada una se deriva de una de las hidroxioximas analizadas anteriormente: • Aldoximas modificadas • Mezclas de aldoxima:cetoxima sin modificador • Cetoxima • Mezclas modificadas de Aldoxima:cetoxima Aldoximas modificadas A las aldoximas se les denomina reactivos “fuertes” porque extraen el cobre incluso con un pH bajo y/o alto contenido de Cu. La longitud calculada de los enlaces es de 1.580 1.1 Formulaciones del Reactivo de Extracción por Solventes de Cobre En la industria de la extracción por solventes se ocupan cuatro formulaciones básicas. .580 Figura 5 – Complejo de aldoxima cargada de cobre mostrando los enlaces de hidrógeno que estabilizan la estructura.228 Manual de Productos Químicos para Minería Figura 4 – Un complejo de aldoxima cargada de cobre. Con el propósito de posibilitar la efectiva re-extracción de las aldoximas. según se muestra en la Figura 5.158nm). 1. El complejo planar cuadrado se estabiliza por los enlaces de hidrógeno entre la oxima y el fenol. 10. las aldoximas por sí solas son raramente usadas como reactivos de cobre debido a la dificultad de re-extraer el cobre del ligando.58 A˚ (0. se agregan modificadores para debilitar el complejo. es posible optimizar la fuerza de la formulación para adecuarse a las necesidades/condiciones del circuito. cualquier molécula que puede formar un enlace de hidrógeno (receptor o dador) con la oxima puede actuar como modificador. a medida que los operadores se han ido cambiando al uso de formulaciones modificadas. esteres y cetonas. especialmente de soluciones de lixiviación de bajo pH o alto nivel de cobre. bajo consumo y alta selectividad Cu:Fe. Sin embargo. Por consiguiente. la elección y la cantidad del modificador (o mezcla de modificador) relativa a la oxima es de suma importancia para la estabilidad del reactivo y para las propiedades metalúrgicas y físicas del mismo. Muchos modificadores tienen la capacidad de afectar la fuerza de una formulación de oximas. se ha establecido una tendencia en la industria a usar aldoximas modificadas. Cetoxima La Cetoxima es considerada como un reactivo “débil” porque presenta una capacidad de extracción más pobre que otras clases de reactivos. La incorporación de un modificador es beneficiosa en cuanto. Al agregar el modificador. Debido a su flexibilidad y versatilidad. Cytec ha desarrollado y patentado un ester altamente ramificado que se ha convertido en el modificador más común de la industria de la extracción por solventes. Básicamente. Mezclas modificadas aldoxima:cetoxima Este tipo de formulaciones representa una nueva oferta a la industria. la Cetoxima es raramente usada sola. . pruebas con estas nuevas mezclas muestran ventajas metalúrgicas relativas a las mezclas no modificadas de aldoxima:cetoxima. aunque el uso de este tipo de formulaciones ha ido declinando en los últimos años. este optimiza la actividad de la aldoxima presente en la mezcla aldoxima:cetoxina. dando como resultado una excelente extracción de cobre desde la solución de lixiviación. por lo que aún no se usa de manera extensa. las que maximizarán la transferencia neta de cobre. Sin embargo.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 229 Mediante la variación de la cantidad de modificador relativo a la oxima. Una correcta modificación producirá buenas características de re-extracción. Mezclas de Aldoxima:cetoxima Las mezclas de Aldoxima:cetoxima aún son ampliamente usadas en la industria. la cetoxima puede ser re-extraída más fácilmente. permitiendo operaciones que saquen ventaja de una formulación optimizada. Otros modificadores actualmente en uso incluyen a los alcoholes. según se ha seleccionado. la cetoxima no modifica significativamente a la aldoxima. bajo arrastre. de la misma forma que lo hace en las mezclas de aldoxima modificada. cuando se usa el modificador adecuado en la concentración que corresponde. Sin embargo. modificada por ester Aldoxima moderada.. la producción. modificada con ester Mezcla de aldoxima modificada PLS de alta ley / pH alto. mediana selectividad Cu/Fe M5774 M5850 M5910 M5397 PT5050 PT5050MD K2000 OPT5510 OPT5520 OPT5530 LS4200 Aldoxima fuerte.230 Manual de Productos Químicos para Minería Resumen El rango de reactivos para la extracción por solventes basados en las dos moléculas primarias de oxima (aldoxima C9 y cetoxima C9) ofrece a las plantas de SX un amplio número de alternativas. la selectividad. modificada por ester Aldoxima de fuerza moderada. baja selectividad Cu/Fe PLS de baja ley/ pH alto. modificada con tridecanol Formulación de Cetoxima Mezcla débil de aldoxima: cetoxima. muy alta selectividad Cu/Fe PLS de ley media / pH medio. modificada con ester Mezcla de fuerza media de aldoxima:cetoxima. la estabilidad y las características físicas del orgánico. es posible fabricar a medida una formulación de reactivo que cumpla con las necesidades de las alimentación/configuración de un circuito.. mediana selectividad Cu/Fe PLS de baja ley / pH alto. mediana selectividad Cu/Fe PLS de ley media-baja / pH alto. modificada con ester Aldoxima fuerte. modificada con ester Mezcla fuerte de aldoxima: cetoxima. La formulación escogida debería optimizar la recuperación. alta selectividad Cu/Fe PLS de ley media/ pH medio. Mediante el uso adecuado de los modificadores. Algunas formulaciones de extractante ACORGA® que se encuentran disponibles se señalan a continuación: Tabla 1 – Extractantes de Cobre ACORGA.2 Componentes de una Planta de Extracción por solventes Las plantas SX de cobre generalmente se componen de unidades de mezclador-decantador (ver Figura 6) dispuestas en serie en un flujo contracorriente. PLS de alta ley / pH bajo. modificada con tridecanol Aldoxima débil. modificada con tridecanol Aldoxima fuerte. M5640 PLS de alta ley / pH bajo-medio. mediana selectividad Cu/Fe PLS de baja ley / pH alto. la dispersión orgánico/acuoso se descarga en el decantador donde fluye a través de una reja de distribución . mediana selectividad Cu/Fe PLS de ley media / alto pH. mediana selectividad Cu/Fe PLS de ley media-alta / pH medio. mediana selectividad Cu/Fe PLS de ley media / pH medio. muy baja selectividad Cu/Fe 10. Extractante Tipo ACORGA Apto para. Después de la mezcla. modificador mixto Aldoxima débil. muy alta selectividad Cu/Fe. centrífugas y estanques contenedores para tratar el orgánico y/o borras contaminados de la planta. para minimizar el traspaso de orgánico desde la planta SX ya sea al electrolito rico o a las corrientes del refino. La fase orgánica pasa sobre el vertedero superior hacia un canal colector de lavado mientras que la fase acuosa pasa sobre un vertedero inferior hacia un canal similar. Un estanque de orgánico ya sea cargado o re-extraído se puede ubicar entre las secciones de extracción y re-extracción para permitir que el acuoso arrastrado pueda sedimentar. Solución con contenido de Cobre Orgánico cargado Electrolito de Avance Celda de Electro-obtención Refino devuelto a Lixivación Electrolito pobre Orgánico Re-extraído Figura 6 – Esquema de la Extracción por Solventes. • Filtros y/o columnas de flotación. El coalescedor permite que las pequeñas gotas arrastradas se recombinen en gotas más grandes que tienen mayores probabilidades de decantar. . para minimizar el arrastre de impurezas desde el PLS hacia el electrolito. se pueden usar uno o más rejas de distribución u otros medios coalescentes dentro del decantador. • Coalescedores de orgánico. para minimizar el arrastre de orgánico en el electrolito que se transfiere a la nave. y otros sistemas de recuperación. Para ayudar a la coalescencia. Este estanque amortigua los cambios de volumen en el sistema. para obtener el orgánico desde la superficie del electrolito y/o estanques de refino. Los operadores normalmente instalan el siguiente equipo adicional: • Coalescedores de acuoso.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 231 y luego se separa mediante la gravedad a medida que pasa a lo largo del decantador. • Unidades de tratamiento de borras/arcilla incluyendo filtros de placa/marco. barredores de correa. • Desnatadores. principalmente para prevenir el arrastre de una solución acuosa impura hacia el electrolito purificado. Una o más etapas de lavado o depuración pueden agregarse al circuito. La separación de la fase final se logra mediante un sistema de vertedero. 10 gpl Cargado (88.232 Manual de Productos Químicos para Minería El diseño de los mezcladores.68%) 3.85 gpl Re-extraído (56. La contribución de diversas firmas de ingeniería a través de los años ha llevado a obtener diseños con una mejorada eficiencia de las etapas.45 S1 Pobre Avance Corriente(s) PLS: EE. un menor arrastre y un mejor manejo de las borras. Fracción de corriente del flujo principal . 30.00 E1 3.37 EE = 90% OA = 1. 10..4 y 10. Cytec trabaja con compañías de diseño de ingeniería y constructoras para desarrollar el circuito más apropiado para las condiciones de solución dadas. Actualmente. El número de etapas requeridas y la manera en que se configuren dependerán de las condiciones de alimentación.7%) (TOU = 0.28) 2. Decantador 1.00 EE = 90% OA = 1. las configuraciones más comunes de un circuito de extracción por solvente son las siguientes: a) Serie 2+1 (2 etapas de extracción en serie seguidas de una etapa de reextracción): Refino PLS Mezclador.25 gpl (R= 91.00 gpl Mezclador.decantadores se ha desarrollado por largo tiempo desde la primera operación comercial de extracción por solventes hacia fines de los años 60s..5.85 gpl Mezclador. Eficiencia de Etapa. la elección del reactivo y los objetivos de la operación.10 gpl 4. Decantador Sección de Extracción 0.xxF.00 gpl Circuito orgánico R.3 Configuración de los Circuitos La extracción más eficiente generalmente se obtiene conectando varios mezcladores-decantadores en serie. Razón de Fase Orgánica/Acuosa.Transferencia Operativa de la Unidad.00 gpl 45. Las isotermas y las técnicas de McCabe-Thiele se usan para determinar el número óptimo de etapas para las diferentes condiciones de alimentación. TOU.0%) 4... OA. Figura 7: 2+1 Electrolito 0..22 E2 2. Esto se analiza más en detalle en las secciones 10. Recuperación PLS. Decantador Sección de Re-Extracción EE = 95% OA = 5. Finalmente.00 gpl 45. OA. tales como cloro.85 Refino 0. se pueden agregar una o más etapas de lavado o depuración si el PLS contiene altas concentraciones de impurezas. la corriente orgánica.. Circuito orgánico R.42 E3 4.00 E1 E2 0..25 gpl Mezclador. OA.08 1.00 gpl Mezclador. Fracción de corriente del flujo principal Información Confidencial Cytec Figura 9: 1+2+1 Las configuraciones del circuito varían dependiendo de las necesidades de la operación.00 7. Razón de Fase Orgánica/Acuosa.0%) (TOU = 0.0%) (TOU = 0. Si se usa más de una etapa de extracción o re-extracción.25 gpl Re-extraído (53. Decantador 0.00 gpl 45. nitrato o fierro.. Electrolito 0.22) 4. Decantador Sección de Extracción Mezclador.91%) 3.. . Decantador Sección de Extracción Mezclador.4%) 10..29 gpl Re-extraído (67. Decantador EE = 95% OA = 5..12 gpl (R= 95.. el PLS y el electrolito pueden ser operados en serie o en paralelo.Transferencia Operativa de la Unidad.00 gpl EE = 90% OA = 1. Eficiencia de Etapa.xxF.00 gpl Corriente(s) PLS: EE. Razón de Fase Orgánica/Acuosa. Decantador Sección de Re-Extracción EE = 95% OA = 2.82 gpl Cargado (74.83 S1 Pobre Avance Corriente(s) PLS: EE.41 gpl Cargado (77.78 EE = 90% OA = 1. Eficiencia de Etapa. manganeso. 30.82 gpl 10. Decantador EE = 90% OA = 1.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 233 b) Serie 2+2 (dos etapas de extracción en serie seguidas de dos etapas de re-extracción): DESCRIPCION Refino PLS 0. Decantador 0.00 EE = 90% OA = 1. Recuperación PLS.Transferencia Operativa de la Unidad. Los operadores pueden considerar opciones tales como dividir las corrientes para redistribuir el flujo o agregar corrientes para mejorar la recuperación o la producción.00 7. Recuperación PLS. Fracción de corriente del flujo principal Información Confidencial Cytec Figura 8: 2+2 c) Serie 1+2+1 en paralelo (3 etapas de extracción—1 en paralelo y 2 en serie—seguidas por una etapa de re-extracción): DESCRIPCION Refino PLS Mezclador.29 gpl Mezclador.46%) PLS 3. TOU.40 Pobre Avance 30.67%) 3.00 E1 E2 2..37 gpl Circuito orgánico R. Decantador Sección de Re-Extracción Mezclador.8%) 4. ya que podrían afectar negativamente todo el proceso.29) 1.21 EE = 95% OA = 5.17 gpl (R= 94.60 EE = 90% OA = 1. Electrolito 0.00 gpl Mezclador.xxF.40 gpl (R= 86. TOU...21 S1 S2 33.41 gpl 4. 0 10 50 2. En estos casos. El orgánico (reactivo + diluyente re-extraído de cobre) se mezcla con la PLS a varias razones O/A hasta que se obtiene el equilibrio. con el cobre orgánico en el eje “y” y el cobre acuoso en el eje “x”. o cómo se espera que funcione bajo ciertas condiciones. se agregan sales metálicas o ácidas a la solución de lavado para re-extraer la impureza desde el orgánico o para cargar cantidades adicionales del metal deseado en el orgánico. Esta sección describe el proceso para generar isotermas y detalla algunos factores que influyen en la posición y forma de las isotermas.4 Isotermas Las isotermas son los bloques de construcción básicos de un análisis de McCabe-Thiele para diseñar o evaluar los circuitos.1:1 O/A Org Cu (gpl) Orgánico 10 2:1 O/A Acuoso 100 O/A 0.0 Cu Ac (gpl) Figura 10: Isoterma de extracción . especialmente cuando el reactivo escogido no posee la selectividad deseada. retirando así las impurezas en bloque.1 50 100 0. este paso puede ser ocasionalmente necesario. 0. Aunque es costoso. Los datos son llevados a un gráfico.234 Manual de Productos Químicos para Minería Las etapas de lavado pueden usarse también para depurar selectivamente el orgánico para remover toda impureza que haya sido extraída simultáneamente desde la fase orgánica. Las isotermas se definen por la constante de equilibrio (K) del extractante: Cu2+ + 2LH L2Cu + 2H+ K ≈ [H]2 [L2Cu] / [Cu] [LH]2 La isoterma de extracción define la cantidad máxima de cobre que puede ser removida de la PLS por cada razón volumétrica orgánico-acuoso. Generación de isotermas Las isotermas definen las capacidades del extractante tanto en las secciones de extracción como de re-extracción de la planta. Se usan para evaluar el nivel de eficiencia con que está operando una planta. 10.5 10 100 1. El orgánico y el acuoso son separados y se analiza la concentración de cobre en cada fase. o razón O/A. 5 O/A Acuoso 100 O/A 0.00 3.00 2.5 isoterma pH 1.0 isoterma 0. con el cobre orgánico en el eje “x” y el cobre acuoso en el eje “y”.00 Cu en Fase Orgánica 8.00 1.00 pH 2 isoterma pH 1.00 a) Efecto del pH 0.0 Cu Org (gpl) Figura 11: Isoterma de re-extracción Factores que afectan la forma y la posición de las isotermas.5 10 100 2.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 235 La isoterma de re-extracción define la cantidad máxima de cobre que puede ser removida desde el orgánico para cada razón O/A. Los datos son llevados a un gráfico.00 Cu en Fase Acuosa Figura 12: Efecto del pH sobre la Isoterma e Extracción 4. El orgánico (cargado con cobre) se mezcla con el electrolito pobre a varias razones O/A hasta que se obtenga el equilibrio. respectivamente: 6. El orgánico y el acuoso son separados y se analiza la concentración de cobre en cada fase. Cuatro factores primarios afectan la posición y la forma de las isotermas: • La concentración de Cu en la fase acuosa • La acidez/pH en la fase acuosa • La elección del extractante • La concentración del extractante Algunas de estas relaciones se muestran en los diagramas a-d y en los diagramas e-h para la extracción y para la re-extracción.5 10 100 1.0 100 50 4. 4.00 4.00 2.00 .0 O/A Cu Ac (gpl) Orgánico 50 -O. 00 Cu en Fase Orgánica 16.00 4.00 Alimentación de 4 gpl Alimentación de 3 gpl Alimentación de 2 gpl 0. más se deprime la isoterma de extracción (es decir. 6.00 4.236 Manual de Productos Químicos para Minería Para un reactivo dado.00 3.00 Cu en Fase Acuosa Figura 13: Efecto del Cu PLS sobre la isoterma de extracción Para un reactivo dado. mientras más bajo el pH del PLS (más alta acidez de la solución de lixiviación).00 4.00 8.00 Cu en Fase Acuosa Figura 14: Efecto de la concentración del reactivo sobre la isoterma de extracción .00 b) Efecto de la concentración de cobre en el PLS 0. el orgánico cargará menos cobre mientras más alta sea la acidez). a más alta concentración de cobre.00 Cu en Fase Orgánica 8.00 3.00 4.00 c) Efecto de la concentración del reactivo 0.00 2. Esto se debe a la creciente acidez de la fase acuosa a medida que el cobre es transferido al orgánico.00 2. 12. más se deprime la isoterma de extracción (o menor es la capacidad de carga del orgánico a medida que el cobre es retirado de la fase acuosa).00 1.00 1.00 20% volumen 15% volumen 10% volumen 0.00 2. 00 d) Efecto de la “fuerza” del reactivo 0.40 2. 45.00 4. la capacidad de un reactivo para extraer cobre depende de la “potencia” del complejo extractante de cobre.20 1.00 Cu en Fase Acuosa 50. mayor será la capacidad de carga de cobre a medida que se reduce el pH.00 170 gpl ácido 180 gpl ácido 190 gpl ácido 1.80 Cu en Fase Orgánica Figura 16: Efecto del ácido del electrolito sobre la isoterma de re-extracción .00 Cu en Fase Orgánica 8.00 e) Efecto de la acidez del electrolito pobre 30.00 2.00 35.00 Reactivo fuerte Reactivo débil 0.00 Cu en Fase Acuosa Figura 15: Efecto de la potencia del reactivo sobre la isoterma de extracción Dadas las mismas condiciones de alimentación.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 237 Para cualquier reactivo dado. Mientras más potente sea el complejo . mayor la capacidad para extraer cobre).00 2. a medida que aumenta la concentración de dicho reactivo.00 40. mayor es la isoterma de extracción o más alta la capacidad de carga del orgánico (es decir.00 4.00 1.00 2.60 2. 6.00 3. 50 2.00 2.00 Cu en Fase Acuosa 60.00 30.00 30% volumen 20% volumen 10% volumen 0. inducirá una mayor eficiencia de extracción. 45.00 1.00 4.00 40. mientras mayor sea la acidez de la solución de reextracción. 17.00 2.00 Cu en Fase Orgánica Figura 17: Efecto del cobre del electrolito sobre la isoterma der re-extracción La disminución de la concentración de cobre en el electrolito descargado. a su vez.00 35.00 Cu en Fase Orgánica Figura 18: Efecto de la concentración de extractante sobre la isoterma de re-extracción .00 40 pgl electrolito pobre 30 pgl electrolito pobre 20 pgl electrolito pobre 1.238 Manual de Productos Químicos para Minería Para un reactivo dado. generando un orgánico pobre con menor contenido de cobre que.00 40.00 g) Efecto de la concentración del reactivo 30. o menor será la carga de cobre orgánico relativa a un electrolito rico determinado. se mueva tal como se observa en la fig. lo que propenderá a producir un mayor corte en la fase de reextracción. mejor será la re-extracción.00 8.50 3. hará que la isoterma de reextracción.00 f) Efecto de la concentración del cobre del electrolito 20.00 6.00 Cu en Fase Acuosa 60. 50. 00 1. extracción) . 10.00 40.00 h) Efecto de la fuerza del reactivo 30. El método de análisis McCabe-Thiele se usa para responder interrogantes de diseño del circuito y sus gráficos también se usan para medir el rendimiento de un circuito en operación. es más fácil re-extraer (menor carga de cobre en orgánico para una determinada concentración del electrolito rico). 45. mientras más alta la concentración de dicho reactivo.00 35. cada concentración de reactivo y cada formulación de reactivo que sean consideradas.5 Análisis McCabe-Thiele en la Extracción por Solventes del Cobre El análisis McCabe-Thiele es un procedimiento gráfico que se usa para resolver muchos problemas de ingeniería química en la destilación y extracción.00 Reactivo fuerte Rectivo débil 0.00 2. Como se observa.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 239 Para un reactivo determinado. Proponer posibles soluciones para una parte del proceso (por ejemplo. la capacidad de un reactivo para efectuar esa re-extracción dependerá de la fuerza de la formulación. Análisis McCabe-Thiele para el diseño del circuito La búsqueda de solución a un problema de diseño usando las técnicas McCabe-Thiele es un proceso iterativo que tiene las siguientes etapas: 1. es necesaria una extracción separada o una isoterma de re-extracción para cada condición de alimentación.00 3. más cobre permanecerá en la fase orgánica para un determinado electrolito).00 Cu en Fase Acuosa 50.00 Cu en Fase Orgánica Figura 19: Efecto de la fuerza del reactivo sobre la isoterma de re-extracción Dadas las mismas condiciones de re-extracción del electrolito. peor será la re-extracción (es decir.00 4. Mientras más débil la formulación. Establecer los límites de la operación usando la información dada 2. Proponer una solución revisada con expectativas de cumplir más adecuadamente con las necesidades de todas las condiciones colindantes. la pendiente de la línea de operación es: Pendiente. Proponer y verificar repetidamente la solución hasta que se cumplan todas las condiciones. ya que la primera solución propuesta generalmente no es la más adecuada. La pendiente y la posición de la línea de operación se ven influenciadas por muchos factores. extracción= (Cu OrgSal -Cu OrgEnt) (FlujoAcu) = = 1 (RazónO/A) (Cu AcuEnt -Cu AcuSal) (FlujoOrg) En re-extracción la pendiente de la línea de operación es Pendiente. Líneas de operación de McCabe-Thiele Los límites operacionales de un circuito SX se definen por las isotermas y por las líneas de operación para las etapas de extracción y re-extracción. Después que las isotermas han sido generadas con la correcta concentración de reactivo. En extracción. re-extracción= (Cu AcuSal -Cu AcuEnt) (FlujoOrg) = = (Cu OrgEnt -Cu OrgSal) (FlujoAcu) (RazónO/A) . Las isotermas se analizaron anteriormente. re-extracción) 4. mientras que la posición es una función de las concentraciones de las corrientes de orgánico y acuoso que entran y salen de una etapa.240 Manual de Productos Químicos para Minería 3. Las isotermas de extracción y re-extracción y los parámetros de diseño conocidos se usan para completar el análisis McCabe-Thiele. se deben definir los siguientes parámetros adicionales: • La configuración deseada del circuito • Las eficiencias por etapas estimadas o deseadas • Ya sea la razón de flujo del O/A de extracción o la recuperación esperada • Ya sea la razón de flujo O/A de re-extracción o la concentración esperada en el electrolito de avance. La línea de operación se define como la línea recta que une los dos puntos que representan las concentraciones de cobre en las fases orgánica y acuosa al inicio y al término del proceso en contra corriente. La pendiente se relaciona con las tasas de flujo del orgánico y del acuoso. Verificar si esta solución propuesta es posible en la segunda parte del proceso (por ejemplo. sólo parte de los cuales se conocerán cuando se inicie el problema de diseño del circuito. 5. Relación de la razón Orgánico/Acuoso (O/A) con la línea de operación de McCabe-Thiele La razón O/A es un parámetro importante ya que permite el cálculo de la pendiente de la línea de operación (línea base para la construcción McCabe-Thiele). Los datos anteriores dan un punto de partida para completar el procedimiento gráfico iterativo y responder las preguntas: • ¿Qué razón O/A en re-extracción se requiere para lograr el electrolito de avance? • ¿Qué razón O/A en extracción se requiere para lograr la recuperación deseada? • ¿Cuál será el valor del orgánico cargado? • ¿Cuál será el valor del orgánico re-extraído? . tales como el software de modelación MINCHEM® de Cytec. asuma los siguientes datos: • Se ha producido una isoterma de extracción para una solución de 10vol% del extractante ACORGA M5640 en equilibrio con una solución de lixiviación que contiene 3 gpl de cobre a un pH de 1. más adelante se dan ejemplos de solución manual del diseño del circuito y de los problemas de análisis del circuito. Tradicionalmente. los datos de la curva de extracción y re-extracción eran representados en papel gráfico y los cálculos McCabe-Thiele se completaban a mano. el procedimiento de análisis ha sido incorporado en distintos programas de modelación de procesos. Afortunadamente. el diseño de la planta o las condiciones de las soluciones consumía mucho tiempo. a) Ejemplo de diseño del circuito Para este ejemplo. Para una mejor compenetración de la mecánica del análisis McCabe-Thiele.8 • Se ha generado una isoterma de re-extracción mediante la mezcla de una solución de 10vol% del extractante ACORGA M5640 con un electrolito pobre (que sale de la nave) que contiene 35gpl de cobre y 180gpl de ácido sulfúrico • Se desea una configuración de 2 etapas de extracción + 2 etapas de re-extracción • Se asume eficiencias por etapas de un 100% para simplificar la demostración. • El objetivo de la operación es lograr una recuperación del 95%.6).Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 241 La comprensión de la forma en que funciona el procedimiento iterativo de McCabe-Thiele es una importante etapa para entender tanto lo que ocurre en una operación SX como la forma en que los cambios de las condiciones metalúrgicas y operativas pueden afectar el rendimiento. El examen de las distintas opciones para la operación de la planta. (Ver sección 10. aunque en la práctica se necesita considerar eficiencias por etapas reales (normalmente 90-95%) • La intención es producir un electrolito rico que contenga 50gpl de cobre para la electroobtención. Gráficamente para la extracción: 1. entre las dos mitades del proceso (extracción y re-extracción). Dibuje una línea vertical indicando el valor deseado de refino Gráficamente para la re-extracción: 1. Dibuje una línea horizontal indicando el electrolito rico deseado Dibuje una línea horizontal indicando el electrolito pobre . por lo tanto. La iteración será. Dibuje una línea vertical indicando la concentración inicial de cobre del acuoso en la solución PLS 2. Paso 1: Definir las certezas y las incógnitas del planteamiento del problema: a) Número de etapas de extracción b)Número de etapas de re-extracción c) Eficiencia de etapas de extracción y re-extracción d)Razón O/A de la etapa de extracción e) Razón O/A de la etapa de re-extracción f) Valor de Cu de refino g)Valor de Cu del electrolito rico h)Valor de Cu del orgánico re-extraído i) Valor de Cu del orgánico cargado j) Valor de Cu del PLS k)Valor de Cu del electrolito pobre Paso 2: Dibuje toda la información en sus isotermas de extracción y reextracción para definir los límites de la operación.242 Manual de Productos Químicos para Minería Siempre se darán las isotermas de extracción y re-extracción para el análisis. como se señala en la etapa 5 anterior. 5 2 2.5 3 3. Cu Acuoso La pendiente y la distancia de las rectas de operación desde la isoterma son conocidas.5 3 3.5 1 1. .Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 243 Isoterma de Extracción Refino de Cu 6 Isoterma de Re-extracción PLS Cu 60 55 Cu Acuoso (gpl) Cu Orgánico (gpl) 5 4 3 2 1 Objetivo Cobre electrolito Ricot 50 45 40 Electrolito Pobre 35 0 30 0 0.5 1 2 Cu Acuoso (gpl) 3 4 5 6 Cu Orgánico (gpl) Figura 20: Límites Extrac. Sin embargo. para este ejemplo.5 1 1. Evaluación de la extracción: La línea de operación de extracción tiene que ubicarse entre los valores deseados de refino y PLS. Cu Acuoso Figura 21: Límites Re-extrac. aunque se sabe que la recta de operación se ubicará dentro de los límites conocidos que se muestran más arriba. Ahora necesitamos determinar qué tan cerca estará la línea de operación de la isoterma de extracción. proponga una posible solución para determinar el resto de las incógnitas para una mitad del proceso. comenzaremos con el supuesto de que la razón O/A de extracción será 1/1. Más abajo se muestran algunos ejemplos de posibles rectas de operación: Isoterma de Extracción Refino de Cu 6 Isoterma de Re-extracción PLS Cu 60 55 Cu Acuoso (gpl) Cu Orgánico (gpl) 5 4 3 2 Líneas potenciales de operación 1 50 Cu ER 45 40 Líneas potenciales de operación Cu EP 35 0 30 0 0. Su pendiente y posición son desconocidos hasta este momento.5 2 2.5 Cu Acuoso (gpl) Figura 22: Líneas Operación Extracción 1 2 3 4 5 6 Cu Orgánico (gpl) Figura 23: Líneas Operación Re-extracción Paso 3: De lo indicado. (extracción o reextracción). Se necesita elegir la posición de la línea de operación de manera que cuadren solamente dos etapas de extracción. entonces serán necesarias más de dos etapas. según se muestra en verde el diagrama de más abajo. y al valor del orgánico descargado y el electrolito pobre.5 Cu Acuoso (gpl) Figura 24: Opciones de la Línea de Operación en Extracción Como se muestra más arriba.244 Manual de Productos Químicos para Minería Isoterma de Extracción Cu de Refino 6 Cu PLS Cu Orgánico (gpl) 5 4 3 2 1 0 0 0. Isoterma de Extracción Cu de Refino 6 Cu PLS Cu Orgánico (gpl) 5 4 3 2 1 0 0 0.5 1 1.5 Cu Acuoso (gpl) Figura 25: Posición de la primera iteración en Línea de Operación de Extracción La potencial solución de la isoterma de extracción entrega valores de orgánico cargado y orgánico descargado para la evaluación junto con la isoterma de re-extracción. Si la línea de operación está demasiado lejos de la isoterma. Al completar los diagramas McCabe-Thiele se obtiene una indicación del número de etapas requeridas para cumplir con esas condiciones. se requerirán menos de dos etapas.5 3 3.5 3 3.5 2 2. . La línea de operación debe cruzarse con los puntos que corresponden al valor del orgánico cargado y al electrolito rico. si la línea de operación está muy cerca de la isoterma (en rojo).5 1 1.5 2 2. las líneas de operación con la nueva pendiente se dibujan con la posición cambiada bajo la isoterma de extracción hasta que se cumpla la condición de tener dos etapas de extracción. y se repite el proceso hasta que se cumplan todas las condiciones. Por lo tanto. necesitaremos seleccionar una nueva y más baja razón O/A de extracción. Nuestra solución propuesta inicialmente dio como resultado un número menor de etapas de re-extracción que las requeridas. no cuadramos necesariamente con las dos etapas especificadas de re-extracción. habríamos tenido que seleccionar una razón más alta O/A de extracción. indicando que nuestro sistema propuesto tiene la capacidad de transferir más Cu que el que se le había solicitado a una razón O/A de extracción de 1/1. Cuando conectamos los dos extremos de la línea de operación (punto 1: EP.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 245 Isoterma de Re-extracción 60 Cu Acuoso (gpl) 55 Objetivo de Cu Electrolito Rico 50 X 45 40 35 X Cu Electrolito pobre 30 0 2 3 4 5 6 Cu Orgánico (gpl) Figura 26: Análisis de la Re-extracción Resultante Como se muestra en este ejemplo. Una vez más. el paso 3 debe repetirse con una nueva propuesta de solución. Los nuevos valores del orgánico cargado y del orgánico descargado son re-evaluados en la isoterma de re-extracción. Por consiguiente. la primera solución propuesta no es correcta para una extracción O/A = 1/1. . Cu orgánico descargado de isoterma de extracción) y trazamos las líneas horizontales y verticales para nuestra separación por etapas. Si el análisis hubiera indicado que se requerían más de dos etapas de reextracción. 5 2 2.5 1 1.246 Manual de Productos Químicos para Minería Isoterma de extracción Cu Refino 6 Cu PLS Cu Orgánico (gpl) 5 4 3 2 Línea de operación correspondiente a 0.84/1 O/A 1 0 0 0.10 • ¿Cuál será el valor del orgánico descargado? 1.43 • ¿Qué razón O/A en extracción se requiere para lograr la recuperación deseada? 0.84 • ¿Cuál será el valor del orgánico cargado? 5.5 Cu Acuoso (gpl) Figura 27: Solución de Extracción Isoterma de Re-extracción 60 Orgánico Cargado = 5.5 3 3.1 gpl Cu Cu Acuoso (gpl) 55 Objetivo de Cu Electrolito Rico 50 45 Dos etapas de re-extracción cuadran adecuadamente 40 Cu Electrolito pobre 35 30 0 2 Orgánico descargado = 1. podemos responder las preguntas formuladas al comienzo de este ejemplo: • ¿Qué razón O/A en re-extracción se requiere para lograr el electrolito de avance? 4.7 gpl Cu 3 4 5 6 Cu Orgánico (gpl) Figura 28: Solución de re-extracción Después que se haya completado las iteraciones .71 . b) Análisis McCabe-Thiele para la evaluación del circuito. Se trazan los valores de orgánico y acuoso para cada solución que ingresa y sale de las etapas de la planta y se dibujan líneas que conectan los puntos para representar la transferencia de Cu en cada etapa de la planta SX. podrìamos operar el circuto 2E+2RE con una concentración más baja del extractante. en vez de reducir la extracción O/A (disminuyendo el flujo orgánico o aumentando la producción mediante el incremento del flujo PLS). y razones O/A metalúrgicas y los resultados son analizados para medir la forma en que opera la planta. los significativos avances en velocidad y precisión que logra la simulación computarizada (por ejemplo. el MINCHEM) han transformado a esta última en el método preferido de análisis. b) La diferencia de Cu en el orgánico y en el electrolito determina la razón O/A en re-extracción y consecuentemente la pendiente de la línea de operación de re-extracción. incluyendo la eficiencia de etapas. Una vez que se ha generado las isotermas de extracción y re-extracción para determinadas alimentaciones. Esto requirió nuevas isotermas y una repetición del análisis desde el paso 1. se podría primero cuadrar la división de etapas bajo la isoterma de re-extracción y luego confirmar que los resultados de la extracción son compatibles con los resultados indicados de la extracción. Esto se realizaría de la siguiente forma: 1. o 2. Como se indicó anteriormente. Escoger una razón O/A de extracción y usarla para calcular la correspondiente razón O/A de re-extracción a) Conociendo la razón O/A de extracción.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 247 Alternativamente. como se muestra en la figura 29: . Creación del diagrama Asuma que todas las muestras de entrada y salida han sido recogidas y analizadas para un circuito 2+2. Con estos datos se realizan diferentes cálculos. se toman muestras inter-etapas para dar una indicación sobre la forma en que está operando la planta. Iniciar la iteración escogiendo una razón O/A de re-extracción. Aunque los nuevos metalurgistas pueden absorber los conceptos a través de cálculos manuales. los gráficos de McCabe-Thiele también se usan para evaluar el rendimiento de un circuito operativo. como se hizo en el análisis de más arriba. Los resultados del análisis McCabe-Thiele combinan estos parámetros en un diagrama de manera que todos los efectos queden de manifiesto. El reconocimiento de la interacción entre los parámetros químicos y operacionales es una destreza necesaria para operar una planta de SX. En vez de cuadrar primero las etapas bajo la isoterma de extracción. el PLS dado y la recuperación de Cu esperada. se puede calcular la diferencia de Cu entre el orgánico cargado (OC) y el orgánico descargado (OD). carga de Cu porcentual. Este dato es posteriormente trazado en el gráfico de la isoterma de extracción y re-extracción creado previamente. cobre orgánico S1) Punto I (Cobre acuoso S2. cobre orgánico S2) Punto J (Electrolito pobre. orgánico cargado) Punto B (cobre acuoso E1.29 gpl 0.12 gpl E2 1. Isoterma de Extracción Punto A (PLS.08 gpl 2. orgánico descargado u orgánico RE 2) B A D C E Figura 30: Puntos de la etapa de extracción La línea que conecta los puntos A y E es la línea de operación para el circuito de extracción Isoterma de Re-extracción G F I Punto F (cobre acuoso S1.78 gpl E1 4. orgánico cargado) Punto C (cobre acuoso E1. cobre orgánico E2) Punto E (cobre acuoso E2.248 Manual de Productos Químicos para Minería 3 gpl 0. orgánico descargado u orgánico S2) H J Figura 31: Puntos de la etapa de re-extracción .07 gpl RE1 RE2 33. cobre orgánico E2) Punto D (cobre acuoso E2.4 gpl 45 gpl 30 gpl Figura 29 – Ejemplo de un circuito 2+2.4 gpl 2. orgánico S1) Punto H (Cobre acuoso S2. orgánico cargado u orgánico E1) Punto G (Cobre acuoso S1. ponderando directamente por las recuperaciones individuales. incluyendo eficiencia de etapas.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 249 La línea que conecta los puntos F y J es la línea de operación para el circuito de re-extracción. Eficiencia de etapas La distancia entre la isoterma y los diagramas McCabe-Thiele indica la eficiencia con que está funcionando cada etapa. El gráfico de más arriba entrega información significativa sobre el rendimiento del circuito. Cuando todas las corrientes son de igual composición. el cálculo puede simplificarse. carga porcentual de Cu y razones O/A metalúrgicas. ponderando por los diferentes flujos másicos de cobre. A una eficiencia del 100% (o 100% de eficiencia del mezclador). puede calcularse individualmente para cada corriente o conjuntamente para la planta en total. A continuación se muestra un ejemplo gráfico del cálculo de las eficiencias de etapas con los diagramas McCabe-Thiele: [Cu] Org gpl C B A [Cu] Acu gpl Figura 32: Eficiencia de etapas . el punto que representa las concentraciones de cobre orgánico y acuoso que salen de cada etapa debería ubicarse sobre la isoterma. La construcción del diagrama McCabe-Thiele otorga al operador una indicación visual de la forma en que está funcionando la operación en relación a la capacidad del orgánico en el circuito. Basándose en la forma y ubicación de los componentes del diagrama el operador puede rápidamente ubicar las áreas donde existe oportunidad de mejoramiento. Cálculo del % de recuperación de Cu 100 x(gpl Cu en PLS – gpl Cu en Refino) / (gpl Cu en PLS) = Porcentaje de Recuperación En plantas con más de una corriente de alimentación de PLS. por flujos volumétricos de PLS. la recuperación de cobre. mientras más alta la carga porcentual. Una baja eficiencia de etapas puede producir un importante efecto en la recuperación de cobre y debería ser monitoreada en forma rutinaria. también se pueden usar los métodos de Murphree para calcular las eficiencias sobre la base de los acercamientos individuales al equilibrio de la solución de la fase acuosa u orgánica. C [Cu] Org gpl B A Acu [Cu] gpl Figura 33: Porcentaje de carga de Cu Razón Metalúrgica O/A La línea de operación también nos permite confirmar las tasas de flujo relativo hacia el circuito. Cuando la planta se encuentra en equilibrio. A partir de cálculos estándar de balance de masa sabemos que el flujo que entra en una etapa es igual al flujo que sale cuando no existe acumulación o disminución de material dentro de esa etapa. la razón O/A calculada de las tasas de flujo es igual a aquella calculada por los valores de transferencia de Cu en orgánico y acuoso entregados por los resultados metalúrgicos. Como se muestra en el diagrama más abajo. existe una menor la recuperación de cobre pero una mayor transferencia neta de cobre del orgánico (gpl Cu / v/o reactivo). El acercamiento al equilibrio puede depender de una serie de factores tales como la calidad del reactivo/ orgánico. Por lo tanto: . En general. la razón de AB a AC define la carga porcentual. etc. Carga porcentual de cobre La distancia entre el valor del orgánico cargado y la parte superior de la isoterma de extracción indica la cantidad libre de extractante disponible para una carga adicional de cobre.250 Manual de Productos Químicos para Minería La distancia AB / AC x 100 es la aparente eficiencia de etapa para esa etapa. tiempo de retención en el mezclador. razón O/A en el compartimiento de mezcla. En vez del método combinado descrito más arriba. diseño del mezclador. Un bajo porcentaje de carga puede aumentar la carga de fierro en el orgánico. Los programas ayudan a identificar el extractante óptimo para cualquier condición del circuito y elegir los parámetros operativos de la planta que permitirán lograr los mejores resultados metalúrgicos. Este software permite una rápida evaluación del rendimiento del circuito o de los criterios de diseño usando las técnicas McCabe-Thiele descritas más arriba.6 Servicio de Evaluación y Diseño del circuito. configuraciones de planta y formulaciones de reactivos. Una versión de este programa. la O/A de los flujos es igual a la O/A metalúrgica. El mismo cálculo puede realizarse para re-extracción. . llamado MEUM®. y nos da: Flujo Orgánico = (Cu electrolito rico – Cu electrolito Flujo pobre) Flujo electrolito (Cu orgánico cargado – Cu orgánico descargado) Nota: Las razones O/A pueden ser calculadas para todas las etapas.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 251 Cu ingresa = Cu sale Cu hacia extracción = flujo PLS x Cu PLS + Flujo orgánico x Cu orgánico descargado Cu desde extracción = flujo PLS x Cu Refino + Flujo orgánico x Cu orgánico cargado Reemplazando la ecuación y reorganizando los términos nos da: Flujo Orgánico/Flujo PLS = (Cu PLS –Cu Refino) (Cu orgánico cargado – Cu orgánico descargado) Por lo tanto. cuando la planta se encuentra en equilibrio. se encuentra disponible bajo licencia para los clientes de Cytec en todo el mundo. Software MINCHEM MINCHEM es el software de modelación de extracción por solventes de propiedad de Cytec. Para evaluar el rendimiento de una operación SX. Se usa para producir balances de masa y hojas de flujo para el diseño y optimización de los circuitos SX. Cuando dos o más etapas están en serie. 10. la razón O/A para cada etapa será constante si la planta tiene un comportamiento estable durante el muestreo. Cytec entrega un software a sus clientes y trabaja directamente con estos y con las compañías de ingeniería. MINCHEM y MEUM dan a los operadores la posibilidad de evaluar diversas condiciones de alimentación del circuito. 0.01 gpl Figura 34: Serie 2+1 con 6 vol% M5774 Raffinate 0.45 SE= 92% OA= 1.10 E1 2.01%) PLS 2.9%) (UOT=0.252 Manual de Productos Químicos para Minería Las evaluaciones se basan en la construcción de diagramas de McCabeThiele usando isotermas reales o simuladas.24 gpl (R= 87.72 E1 MixerSettler SE= 92% OA= 1.33 gpl Loaded (89.27) 1.10 SE= 92% OA= 1.36 gpl Loaded (84.3%) (UOT=0.13 E2 1.01 gpl Figura 35: Serie 1+2+1 con 12 vol% M5774 .09%) PLS 2.62 S1 Spent Advance 35.61 gpl MixerSettler SE= 95% OA= 4.33 gpl 2.6%) 2.00 gpl 50.16 S1 Spent Advance 35.09 SE= 92% OA= 1. Más abajo se muestran algunos ejemplos de los resultados del MINCHEM.00 gpl 50.10 E2 4.18 gpl Raffinate (R= 91.61 gpl 0.10 3.10 SE= 92% OA= 1.27) 2.96 E3 2.00 gpl Stripped (57.20 gpl Raffinate (R= 90. Un circuito o las opciones de un circuito pueden ser fácilmente modeladas una vez que se conocen unas pocas variables.96 gpl Stripped (55.36 gpl 5. Los siguientes datos son necesarios para iniciar un diseño preliminar: • Ley del Cu en PLS y pH • Concentración y tipo de extractante • Razón O/A de extracción deseada o recuperación de cobre deseada (%) • Concentración de Cu en electrolito pobre (gpl Cu) y acidez (gpl H2SO4) • Objetivo de electrolito rico (gpl Cu) o razón O/A de re-extracción deseada • Configuraciónes de circuito El programa entrega rápidas estimaciones de las compensaciones entre capital y costos operativos para una operación determinada.96 gpl MixerSettler SE= 95% OA= 9.00 gpl MixerSettler MixerSettler 1.00 gpl MixerSettler PLS MixerSettler 0.7%) 5.79%) 2. póngase en contacto con la oficina regional de Cytec para obtener mayor información.5 sobre el análisis McCabe-Thiele incluye una revisión de los siguientes cálculos: • Razón O/A (Razón Orgánico/Acuoso) • Pendiente de la línea de operaciones • Recuperación porcentual de Cu • Eficiencia de etapas (técnica gráfica) • Carga de Cu porcentual • Razón O/A Metalúrgica Más abajo se señalan unos pocos cálculos más comunes con una corta explicación de cada uno de ellos.57 2 0. La curva de carga puede luego ser usada para determinar la concentración de reactivo. La sección 10. de muchas de las cuales se hace referencia en otras áreas de este Manual. • Porcentaje en volumen de extractante • Eficiencia de etapas (método en terreno) • Producción de Cu (estimación de Cu que se transfiere a EO disponible para la producción) • Transferencia Operativa de la unidad (Transferencia neta) • Concentración de Reactivo esperada • Selectividad Cu:Fe • Purga del electrolito requerida Porcentaje en Volumen de Extractante (vol%) Volumen % = Carga máxima de Cu / Factor de capacidad de carga de Cu del Extractante Se puede generar una curva de carga para una concentración de ácido/cobre mediante la mezcla de una fase acuosa rica en cobre con el orgánico. separando el acuoso y repitiendo el proceso con la fase acuosa fresca dos o tres veces. pH Cu Org (Acido) (glp/v/o) Cu Org glp Figura 36 – Curva de carga. Esto cargará el orgánico al equilibrio. 10.55 1.5 0.52 1 0.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 253 MINCHEM también permite al operador o metalurgista anticipar cambios en las condiciones de alimentación y realizar los cambios operativos adecuados para optimizar el proceso. pH 4 0.50 . Por favor.7 Cálculos metalúrgicos adicionales Los resultados de los cálculos se usan para evaluar y diseñar operaciones de SX de Cu. Esto otorga una indicación del real contenido de oxima en el circuito.b)2 + (d . que sale del mezclador Eficiencia de etapa = (c .f)2 *100% (c . de muestra equilibrada del mezclador . de muestra equilibrada del mezclador b: org. un método alternativo para calcular la eficiencia de mezcladores específicos puede usarse en terreno. que entra al mezclador e: org.567 = 10 v/o. entonces la concentración del reactivo = 5. que sale del mezclador d: acu. Separe las soluciones equilibradas en acuosa (a) y orgánica (b) y analícelas. Cytec recomienda el uso de una solución de carga especialmente preparada (ajustada a un pH de ~4) para asegurar que se obtenga una verdadera carga máxima El uso de dicha solución de carga para la evaluación de la concentración del reactivo asegura que toda la oxima presente en el circuito ha cargado una cantidad estequiométrica de cobre. Eficiencia de etapas – estimación sin isotermas completas Aunque el análisis McCabe-Thiele completo es el mejor método para evaluar un circuito y la eficiencia de su mezclador. Tome las soluciones que ingresan a un mezclador y mézclelas en un vaso de precipitados a la razón O/A de la planta por 10 minutos. Ejemplo Si la carga máxima = 5. el Cu en acuoso que entra al mezclador (d) . También analice el Cu del orgánico que ingresa al mezclador (c).e)2 + (d .254 Manual de Productos Químicos para Minería La concentración del reactivo se calcula cargando el orgánico de la planta con una solución de carga de cobre preparada (la “carga máxima”) y usando una cifra conocida de captación (gpl Cu/v/o) para el extractante a ese pH. La eficiencia de etapas se calcula luego mediante la siguiente fórmula: c: org.67 gpl Cu y la captación = 0. a: acu. el Cu del orgánico que sale del mezclador (e) y el Cu en acuoso que sale del mezclador (f). que entra al mezclador f: acu.567 gpl/vol% .67/0.a)2 Figura 37 – Eficiencia de etapa. lpm) x (1.44) = kg/día o (Org. se puede cambiar la razón O/A mediante el aumento o la reducción de los flujos para cuadrar con los flujos de alimentación. .44) = kg/día Cuando una planta opera en equilibrio. etc.) la Transferencia Neta suele recibir el nombre de Transferencia unitaria operacional.44) = kg/día Producción basada en el electrolito (Cu electrolito rico gpl – Cu Electrolito pobre gpl) x (Flujo electrolito lpm) x (1. estimación de Cu transferido en la SX disponible para la producción de Cu en EO. Por ejemplo. La transferencia neta depende en alto grado de todos los factores operacionales y metalúrgicos que afectan los valores de la carga de Cu y de re-extracción de Cu.44) = kg/día o (Cu Electrolito rico gpl – Cu Electrolito pobre gpl) x (Flujo electrolito lpm) x (1. teniendo como objetivo el mismo electrolito rico. Producción basada en PLS (Cu PLS gpl) x (Recuperación porcentual) x (Tasa de Flujo PLS lpm) x (1. descargado [Cu]) x (Tasa de Flujo Org. El diagrama de más abajo muestra un circuito 1 + 1 que opera bajo dos razones O/A de extracción.44) = kg/día Producción basada en orgánico (Org. las estimaciones de producción basadas en los tres balances de masa deberían ser iguales (dentro de los errores analíticos y del medidor de flujo) Transferencia neta de cobre Transferencia neta = (Orgánico Cargado [Cu] – Orgánico descargado [Cu]) concentración de reactivo (vol%). para optimizar el ajuste de la etapa bajo la isoterma. Cargado [Cu] – Org. El mismo extractante puede lograr distintos valores para la Transferencia Neta.44) = kg/día o (Cu PLS gpl) x (Recuperación porcentual) x (Tasa de flujo PLS lpm) x (1. descargado [Cu]) x (Tasa de Flujo Org. Cargado [Cu] – Org. lpm) x (1. Para destacar esta dependencia de las condiciones operacionales (razones O/A.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 255 Balance de masa de Cu – Estimación del Cu disponible para producción O más específicamente. 256 Manual de Productos Químicos para Minería Cu Org (gpl) O. es posible optimizar la transferencia de cobre del orgánico operando a razones O/A más bajas en extracción (línea de operación azul). En estos casos. Selectividad del cobre sobre el fierro La selectividad del cobre sobre el fierro es un aspecto muy importante en la extracción por solventes de cobre . la mayor parte de la transferencia de Fe desde PLS al electrolito se realiza a través de medios químicos más que por arrastre. la Transferencia Neta varía de operación en operación para el mismo extractante.D. algunas operaciones con un alto contenido de manganeso en PLS requieren una transferencia adicional de fierro a la nave para evitar la oxidación del Mn. adición de sulfato ferroso) .. etc. Como el electrolito contiene metales y otros compuestos de valor. Concentración requerida del reactivo Concentración (vol%) = Extractante Cu PLS x % Recuperación Cu esperada Extracción O/A x Transferencia Neta Como se analizó más arriba. este mayor uso del orgánico es contrarrestado por menores recuperaciones. En muchas plantas comerciales de SX de cobre. puede ser necesario un reactivo menos selectivo para transferir más Fe.D. E1 Cu Ac (gpl) S1 E1 Líneas de operación PLS Cu Ac (gpl) O. Toda operación debería considerar el balance entre recuperación y transferencia neta de orgánico. la purga tiene un costo directo para la operación.. Pero generalmente las operaciones pueden mantener un mejor control sobre el Fe del electrolito a través de otros métodos (i. Los costos anuales por este concepto pueden alcanzar los millones de dólares especialmente cuando se usa un extractante menos selectivo. La concentración de Fe en el electrolito se controla mediante purgas de una parte del electrolito pobre reemplazándola con ácido y agua fresca. Cu Org (gpl) Figura 38: Efecto O/A sobre la transferencia neta Como se muestra. Una rápida regla general usada en la industria es 0. condiciones de la solución. Por otro lado.3 gpl Cu transferido por v/o de extractante.e. dependiendo de la configuración de la planta. Sin embargo. La carga porcentual de cobre. normalmente toma la forma de una transferencia química y física (PLS arrastrado en orgánico cargado).5–3 gpl. Nuevamente usamos un enfoque estándar de balance de masa para estimar la purga requerida para mantener una concentración determinada del objetivo.000* [Fe] PLS)] [Fe]EP Max. el flujo que ingresa. esperado . Fe (entra)= Flujo orgánico [([Fe]OC . más Cu en el orgánico por unidad de Fe. En la mayoría de las operaciones de Sx de Cu. El flujo de masa entrante es igual al flujo de masa saliente en estado estacionario.000. Mientras más alta la razón de rechazo. es para mantener este en una concentración entre 1. la formulación del reactivo. dependiendo de las condiciones específicas de operación. agregado al refino o al estanque PLS para retener Cu) con el propósito de mantener impurezas del electrolito bajo su nivel máximo. O: Purga estimada = [(FlujoOrg*([Fe]OC -[Fe]OD) + Flujo Org* (ppmAenO / 1. cargado – concentración de Cu orgánico descargado) (Concentración de Fe Org. el pH de PLS y la concentración de fierro tienen un efecto en la cantidad esperada de transferencia de fierro.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 257 Dos métodos comunes para describir la transferencia química del fierro son: Razón de transferencia de Cu a Fe (Concentración de Cu Org. cuando se purga por exceso de Fe. cargado – concentración de Fe orgánico descargado) Razón de rechazo de Cu a Fe Concentración de cobre de orgánico cargado dividido por concentración de Fe de orgánico cargado.[Fe]OD) + A/O en E1(ppm) x 10-6 x[Fe] PLS Fierro (sale) = tasa de purga x [Fe] max en electrolito. Para el fierro. Purga requerida del electrolito La purga requerida del electrolito se basa en la cantidad de electrolito que debe ser vaciado del sistema (y normalmente. 001 gpl 500 ppm 3 gpl 2 gpl El descarte requerido de electrolito. incluyendo: pérdida de aditivos de electrolito (cobalto. borras y tratamiento de arcilla. la dispersión es conductora de la electricidad. costos de reprocesamiento de cobre y ácido (dependiendo de la operación).006 gpl 0. Se produce una dispersión continua de acuoso cuando gotas de orgánico se dispersan en una matriz acuosa. arrastre.258 Manual de Productos Químicos para Minería Como ejemplo. no existen gotas de orgánico en la dispersión. Como regla general. no sucede siempre así y cada operación deber evaluar su propia preferencia de continuidad. agente afinador de grano. La operación continua del orgánico se usa para minimizar las pérdidas orgánicas ya que teóricamente. pero sólo algunos serán revisados aquí. Por esto es que la mayoría de las operaciones que llevan a cabo el descarte para el control del Fe ponen mucho énfasis en la selectividad de los extractantes. 10.) así como también pérdida de cobre. etc. supresores de niebla. Estos son: continuidad de fase del mezclador. sin embargo se deberían considerar varios elementos. En algunos casos.006-0.25 m3/h El costo real del descarte varía dependiendo del lugar. las pérdidas orgánicas han sido minimizadas por una operación manteniendo continuidad acuosa en la etapa de refino. para las siguientes condiciones: • Flujo orgánico • Fe en OC • Fe en OD • Arrastre A/O en E1 (Orgánico cargado) • Fe en PLS • Limite máximo de Fe en electrolito 1000 m3/h 0.8 Consideraciones físicas El comportamiento de una planta SX depende tanto de aspectos físicos como químicos.001) + (1000 x 500 x 10-6 x 3) = Q descarte x 2 De aquí: Q descarte = 3. para mantener el límite 2 gpl de Fe es: 1000 (0. Sin embargo. Varios factores relacionados con el rendimiento físico de la planta se miden durante un perfil del circuito. Como resultado de que el acuoso sea la matriz. Continuidad de fase Se produce una dispersión continua de orgánico cuando pequeñas gotas del acuoso se dispersan en una matriz orgánica. separación de fase. Este valor puede alcanzar millones de dólares al año. la continuidad de la fase acuosa conduce a un acuoso reducido en el arrastre de orgánico. . Sin embargo. el refino). A veces las operaciones han funcionado a razones O/A en extracción bajo 0. consecuentemente. el arrastre de la fase dispersa hacia la fase continua será alto. el arrastre de acuoso en orgánico es peor cuando la dispersión es orgánica continua más que acuosa continua. ya que no habrá tiempo suficiente para que las gotas puedan coalescer. incluyendo el grado de contaminación o degradación de la fase orgánica. Las impurezas del electrolito más comunes incluyen el fierro.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 259 Antes de la mezcla Mezcla Decantación Figura 39: Continuidad Fase Orgánica Antes de la mezcla Mezcla Decantación Figura 40: Continuidad Fase Acuosa Tiempo de separación de fases El tiempo que las fases orgánica y acuosa se demoran en separarse se llama el tiempo de separación de fases y se mide en segundos. El tiempo que tomen las dos fases para separarse está determinado por varios factores. Es de suma importancia para el rendimiento de la planta. la presencia de sólidos que se desplazan en el circuito y la presencia de contaminantes activos en la interfase. el área que no se ha separado se moverá ya sea sobre el vertedero de orgánico o bajo el vertedero de acuoso. Por el contrario. pero una vez más este supuesto debe entenderse solamente como una guía. A pesar de las . La fase residual o de arrastre se traspasa a la siguiente fase o abandona completamente el circuito SX. El arrastre de orgánico en acuoso es la principal fuente de pérdida orgánica. Normalmente. El arrastre de acuoso en orgánico trae como resultado la transferencia de impurezas desde el PLS al electrolito (en orgánico cargado) y la transferencia de electrolito hacia la sección de extracción (en orgánico descargado). Arrastre: "acuoso en orgánico" y "orgánico en acuoso" La separación de las dos fases después de la mezcla nunca es perfecta. el manganeso y el cloro. en muchas situaciones se requiere de una operación que funcione en lo que muchos consideran condiciones “no regulares”. han funcionado en etapas de refino con mezcladores en continuidad acuosa. Los mezcladores se mantienen regularmente en continuidad orgánica si el acuoso de esa etapa abandona el sistema de la planta SX (es decir. El clima frío y la alta turbidez de PLS son dos razones principales para el aumento del arrastre. Si la separación de fases es muy rápida. como una compensación para permitir un rango más amplio de otros parámetros de operación.5/1 y. si la separación de fases es muy lenta. acuoso. Los contribuyentes a la formación de borras son la alta turbidez del PLS. Es muy importante permitir que pase el tiempo suficiente para que las partículas floculadas decanten del PLS antes que ingresen a la planta SX. Si se aplican de manera adecuada. Sin embargo. aceites de motor). las borras suspendidas en la fase orgánica se mueven fácilmente y. Se producen en el extremo del vertedero del decantador en la interfase entre las fases acuosa y orgánica. Las borras tienden a compactarse más densamente cuando el mezclador es operado en continuidad orgánica. aire y partículas de polvo (finos). Esto permite que las fases se separen más rápidamente.260 Manual de Productos Químicos para Minería condiciones “no regulares”. mucha atención a que esos productos no sean dosificados de manera exagerada en el sistema. Para retirar los contaminantes tensoactivos se aplica arcilla montmorillonita o bentonita activada por ácido en dosificaciones de 1050 gpl. La formación de borras es inevitable y sucede en todas las plantas SX. . las partículas más grandes formarán más borras en vez de removerlas del sistema. Las borras compactadas en la interfase normalmente no causan problema. De otro modo. Las borras suspendidas se producen más frecuentemente en los decantadores donde el mezclador es operado en continuidad acuosa. sus pérdidas por arrastre de orgánico permanecen similares a aquellas medidas bajo la continuidad orgánica. Se debe poner . los floculantes y coagulantes en las corrientes PLS pueden ayudar a reducir la cantidad de sólidos que ingresan a una planta SX. orgánicos en el mineral y otros contaminantes (por ejemplo. Borras (crud) Las borras son mayoritariamente una mezcla semi-estable de orgánico.eso si. Tratamiento con arcilla Cuando el orgánico está contaminado. pueden finalmente causar una contaminación del electrolito. si no son controladas. el tiempo de separación de fases aumenta. El movimiento de borras se reduce también manteniendo adecuadas profundidades de banda orgánica en los decantadores. La contaminación puede ser monitoreada por una evaluación regular de la tensión interfacial. La regla general de continuidad/arrastre pretende ser una guía y no debe impedir que los operadores consideren otras opciones cuando existan beneficios significativos. Las borras se controlan bombeando constantemente los decantadores cerca de los vertederos y separando el orgánico mediante filtros o con centrífugas. Fe. Chile.9 Servicio Técnico de Cytec El Servicio Técnico es una parte integral del enfoque de Cytec a la extracción por solventes de cobre. La Reina (Santiago). Mn. A continuación se describe algunos de los servicios principales: Perfil de planta Cytec regularmente realiza perfiles del circuito para optimizar el rendimiento y reducir costos. (por ejemplo. interpretación estadística y análisis químicos a través de sofisticadas técnicas instrumentales. MEUM. se usan para evaluar las formulaciones de los nuevos reactivos. USA. Los equipos de pruebas de Cytec. la optimización de la planta y la predicción del rendimiento metalúrgico de las nuevas opciones de circuito. Para brindar servicio efectivo a los principales mercados en el mundo. Zambia. se prepara un detallado análisis del rendimiento de la planta con el MINCHEM. El resultado se analiza con el cliente. Posteriormente. Los servicios que se ofrece fuera de la planta incluyen la preparación de isotermas y el análisis de muestras de metales y parámetros operacionales (por ejemplo. Estudios en planta piloto a escala laboratorio Los estudios en laboratorio y en planta piloto se realizan idealmente cuando se dispone de una solución de lixiviación insuficiente para realizar pruebas a gran escala. Los servicios en planta incluyen el muestreo de todas las corrientes que ingresan y salen del circuito SX. Australia. asistencia en el manejo medioambiental. Cytec amplía y mejora el MEUM constantemente. MEUM El software de simulación de SX de Cytec. probar nuevas configuraciones de circuitos.Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 261 10. tensión interfacial y viscosidad). y Kitwe. verificar la . Cytec mantiene laboratorios de Servicio Técnico en Phoenix. junto con el correspondiente entrenamiento. Cu. Las funciones del servicio técnico para la minería incluyen: seguridad. y Co. junto con la acidez. análisis mineralógico. capacitación. Arizona. realizando un completo perfil físico y analizando la operación en detalle con el personal de la planta. Melbourne. Sudáfrica. Este paquete de software es una herramienta de incalculable valor para la evaluación del rendimiento en SX. se encuentra disponible para el personal metalúrgico y operativo del cliente. entregando versiones actualizadas tan pronto como se encuentren disponibles. espectrometría de masa). que viene en distintos tamaños. Estas instalaciones entregan un soporte técnico directo al cliente en sus mercados regionales. Estos perfiles tienen componentes en la planta y fuera de ella. tensión superficial. Johannesburgo. El cobre se re-extrae y se analiza el orgánico usando cromatografía a gas conectada a un espectrómetro de masas. ya que este es una indicación de la extensión de la hidrólisis en la oxima. surfactantes). métodos de prueba. realizar evaluaciones de reactivos y pruebas de compatibilidad o ayudar con la capacitación y con la optimización del circuito. En algunos casos también se remueve el diluyente antes del análisis. Análisis de orgánico Cytec analiza periódicamente el contenido de oximas. Cytec mantiene equipos para plantas piloto a mayor escala que pueden ser llevados al sitio de la planta para resolver problemas. Capacidades de pruebas en planta piloto a mayor escala En la mayoría de las regiones. lista de equipamiento. preparación de estándares de análisis) Capacitación del operador SX Cytec frecuentemente entrega capacitación técnica al personal metalúrgico y de operaciones en las instalaciones del cliente. permitiendo una identificación cualitativa de contaminantes sólidos y químicos (por ejemplo. También se usa la cromatografía líquida de alta presión para este propósito. centradas en las mejores prácticas • Asistencia con la instalación de un laboratorio de análisis (por ejemplo. Los índices inusualmente altos que aparezcan en el trazo de la CG pueden ser investigados posteriormente mediante espectrometría de masas de alta resolución o espectrofotometría infrarroja. Algunos aspectos de la asistencia en la puesta en marcha son: • Solución de Problemas basados en la experiencia • Medición y optimización del rendimiento metalúrgico y físico. Cytec proporciona asistencia en terreno a través de uno o más de sus Especialistas Técnicos altamente calificados hasta que el circuito adquiera estabilidad. modificador y otros compuestos en muestras de orgánico de forma tal que se pueda monitorear la razón oxima:modificador y se determina el nivel de aldehído/cetona. Cytec también opera amplias instalaciones de análisis en Stamford y Blackley (Ver Investigación y Desarrollo más abajo). Esta se plantea como una revisión de contenidos y como una capacitación avanzada para mejorar la comprensión de la teoría y la práctica de la extracción por solventes de cobre. • Tutorías para el operador. Asistencia en puesta en marcha Durante la puesta en marcha de una nueva planta. .262 Manual de Productos Químicos para Minería compatibilidad de aditivos ya sea aguas arriba o aguas abajo en el proceso y resolver problemas con soluciones de lixiviación difíciles de procesar. (ed. K. Dordrecht).M.A. Bogacki M. Swart “Using Modified Strong Copper Extractants to Treat Sulphidic Ores” J.B. “Copper Recovery Using Leach / Solvent Extraction / Electrowinning Technology: Forty Years of Innovation. Tasker P...Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 263 Investigación y Desarrollo de Cytec Cytec Mining Chemicals mantiene centros de Investigación y Desarrollo en Stamford. Blackley. (Eds. y es responsable por el desarrollo de productos y procesos.. Macrocyclic Chemistry. 365-382 (2005). Chile. 2. Severs. Nov 86 Chile. 4. ISEC 2002. “Advances in Solvent Extraction of Copper. “Hydroxyoximes and Copper Hydrometallurgy” (1993) (Published by CRC Press.2 Million Tonnes of Copper Annually” Actas de la Conferencia Internacional de Extracción por Solventes. Maes C.M. P M Cole. Moore.. A. 6. 10.. En total. of Mining 55(7) (2003) 31-33. P G Plieger y L C West “Metal Complexes for Hydrometallurgy and Extraction” Comprehensive Coordination Chemistry Reviews II 9 (2004) 759-808. Cytec mantiene una relación muy cercana con sus clientes. Connecticut. y J. Canadá. 3. Tasker P. Reino Unido. técnicas de aplicación.S. J.J. Sastre A. (Ensayo presentado en Cobre 2003). 7. Kordosky G. by Optimized use of Modifiers” Mining Latin America. Robinson). .. Welland. Gloe Publ. T. Dalton R. G Stephens. Tinkler.F. y La Reina (Santiago). 5. Preston and D. Szymanowski J. 853-862 (2002). Springer. Mejias “The Evolution of Modified Aldoxime Copper Extractants”. Moore. 8. y cumplimiento con las normas gubernamentales. K. 9. O. Tinkler y R. O.10 Referencias 1. y V Gasperov “Ligand Design for Base Metal Recovery”. 2. y J.A. sucursales y de fabricas.J. más de veinte científicos e ingenieros están dedicados a los reactivos para la extracción por solventes. Manchester. USA.A..J. Maes C. A Review” Solvent Extraction and Ion Exchange 22 (5) (2004) 737-759. K C Sole. “Physical Modification of Copper Extractans” Solvent Extraction and Ion Exchange 15 (5) (1997) 731-755. 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Report "SECCION 10 Extraccion Del Cobre Por Solventes"