UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAOFACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA GLADIS REYNA MENDOZA EVALUACIÓN Y SISTEMA DE EVALUACIÓN Evaluación: Metodología: Cognitiva Expositiva Procedimental Participativa Actitudinal Colaborativa Sistema de evaluación: Prácticas dirigidas Exámenes parciales Desempeño en el laboratorio .METODOLOGÍA. Ejercicios y problemas. Preparación de soluciones y valoraciones. DESARROLLO DEL SILABO SEMANA 15 VOLUMETRÍAS DE OXIDO REDUCCIÓN Determinaciones iodometricas y iodimetricas. Aplicaciones en la industria. . agente oxidante. El iodo La solución de iodo es el liberado se valora por retroceso valorante con tiosulfato de sodio Se utiliza almidón como indicador . YODOMETRÍAS YODIMETRÍAS Se basan en el equilibrio reversible que hay entre el yodo oxidante (I2) y el ion complejo triyoduro (I3-) con el ion reductor yoduro (I-) Son valoraciones de sustancias oxidantes o reductoras mediante soluciones de yodo Se trabaja con adición de Se trabaja con agentes exceso de iones yoduro a una reductores para lograr la solución que contiene un reducción de yodo a yoduro. . Por esta razón se suele añadir al analito (oxidante) un exceso del reductor y el I2 generado se valora por retroceso con tiosulfato de sodio. ya que sus disoluciones amarillas se oxidan con facilidad al aire. uno de los pocos reactivos reductores estable con respecto a la oxidación del aire. El yoduro no se puede usar directamente. El tiosulfato no es patrón primario y se estandariza con KIO3 +KI una intensa coloración azul. que utiliza una solución estándar de tiosulfato de sodio como valorante. Yodometrıa Titulación indirecta del ioduro. debe tenerse en cuenta que: Las soluciones de yodo deben usarse a pH <8. En ambiente ácido. por este motivo.5 ya que a pH básico el yodo da reacciones de desproporción o dismutación.+ 4H+ ↔2I2 + 2H2O . La oxidación del tiosulfato de sodio a tetrationato se produce en un entorno neutro o débilmente ácido (en la solución alcalina se produciría la oxidación a sulfato). el yoduro se oxida a yodo de acuerdo con la siguiente reacción: O2 + 4I. el tiosulfato se descompone a S2.Las valoraciones yodométricas deben realizarse en un entorno débilmente ácido y. En un entorno fuertemente ácido. Aplicación: Determinar la concentración de peróxido en cualquier matriz de lípidos Determinación yodométrica del cobre o de sus aleaciones Determinación de concentración de lejía (formas oxidadas de halógenos) Determinación de mezclas de haluros Análisis de pirolusita Determinación de concentración de agentes oxidantes en muestras de agua . la yodometría se usa ampliamente para determinar la concentración de peróxido en cualquier matriz de lípidos (aceites y grasas para el consumo de alimentos). presencia de metales. La oxidación es un proceso químico. temperaturas del proceso) que conducen a la formación de peróxidos.Aplicaciones de Iodometría En el campo de la alimentación. . grado de inestabilidad del aceite. sino porque se descomponen fácilmente y conducen a la formación de moléculas dañinas para la salud. La determinación de la concentración de peróxidos es importante porque no solo tienen un impacto negativo en la aceptabilidad de la matriz lipídica utilizada o los alimentos fritos en ella. catalizado por varios factores (presencia de oxígeno. especies químicas altamente inestables. Propagación: el radical alquilo formado reacciona con el oxígeno atmosférico para formar un radical peroxido (ROO*). Este radical puede reaccionar con otro átomo de H disponible (RH) formando otro radical libre (R*) y un hidroperóxido (ROOH) Terminación: Los hidroperóxidos.Proceso oxidativo Iniciación: En presencia de un catalizador. se forman radicales alquilo (R*) Que tienden a acumularse. . lo que contribuye a aumentar el ranciamiento del aceite. se descomponen al generar radicales libres adicionales y / o productos secundarios de oxidación que se acumulan. METALES Iniciación RH R* + H* PESADOS. MECANISMO DE REACCION catalizador Catalizador: LUZ. En los alimentos el oxidante generalmente es el oxígeno molecular del aire aunque también puede estar involucrado el oxígeno simple y catalizada por la luz y ciertos metales. OZONO. RH representa un ácido graso monoinsaturado o . CALOR. NITRÓXIDOS Reaccionan los radicales libres con el oxígeno Propagación R* + O2 ROO* formando radicales peróxido Los radicales peróxido pueden formar RH + ROO* R* + ROOH peróxidos y nuevos radicales libres Terminación ROOH RO* + OH* Se produce la descomposición del peróxido. formando nuevos radicales y RO* + RH* ROH + R* compuestos R* + R* RR ROO* + R* ROOR Como vemos la autooxidación de los lípidos se produce mediante una reacción por radicales libre. Reacciones radicales responsables de la formación de peróxidos en grasas y aceites comestibles. P. Tiosulfato de sodio gastado en la valoración del blanco. Otras grasas y aceites Hasta 10 NORMA DEL CODEX PARA GRASAS Y ACEITES COMESTIBLES NO REGULADOS POR NORMAS INDIVIDUALES CODEX STAN 19-1981 (Rev.P. 2-1999) I.= (Vm – Vb) x (N)tiosulfato x 1000 / Peso muestra(g) Vm: Vol.5 mL volver a preparar los reactivos) .= meq-g de O2/ Kg. Vb: Vol. de muestra Aceites vírgenes y grasas Los meq-g de tiosulfato son y aceites prensados en Hasta 15 equivalentes a los meq-g de yodo y frio estos iguales a los meq-g de oxígeno. Número de peróxidos (mEq / kg) legalmente permitidos tipos de aceite Índice de peróxido (IP) (mEq oxigeno activo / kg de aceite) I. Tiosulfato de sodio gastado en la valoración de la muestra. (si > 0. 3 g de aceite usado en un Erlenmeyer y se acondicionó con cloroformo hasta disolverlo bien.1 mL.= (Vm – Vb) x (N)tiosulfato x 1000 / Peso muestra(g) I. Se agregó solución de almidón al 1% y la solución se tornó de color azul. Se continuo con la titulación hasta que desaparezca el color azul.5 mL de solución saturada de ioduro de potasio.01 N hasta obtener un color amarillo pajizo. Se añadió 75 mL de agua destilada agitando vigorosamente y se procedió con la titulación con tiosulfato de sodio 0. Se tapó el frasco y dejó en reposo por 5 minutos en la oscuridad. posteriormente se añadió acido acético glacial y 0.86 meq O2/kg de aceite . I.Ejercicios: Se colocó 5.4 mL Se procedió a realizar una prueba en blanco y el gasto obtenido fue de 0. = 11.P.P. El gasto fue de 6. Calcule el Índice de peróxido. + 6H+ 3I3. y se usa en la determinación de sustancias reductoras.= I3 – (YODIMETRÍAS) El I3.: I2 + I.YODIMETRÍAS En la iodimetría se define la titulación usando una solución de yodo.se puede obtener también a partir de: IO3-+ 8I. a menos que se adicione I. E0 = 0.+ 2e.↔ 3I. Como indicador se usa el complejo de almidón desde el principio (uso indirecto) No es patrón y se debe estandarizar con As2O3 . poco soluble en agua.536 V (aplicación relativamente limitada) Reactivo muy inestable.+ 3H O Yodo 2 I2 (I3-) Las disoluciones son inestables debido a la oxidación del yoduro en exceso. La semi- reacción es la siguiente: I3. .+ 2 e.Aplicación Una práctica común del uso de las yodimetrías. es la determinación del Acido ascórbico en preparados de tipo farmacéuticos. El acido ascórbico puede ser oxidado de manera cuantitativa con un oxidante relativamente débil como el yodo. como pueden ser los excipientes. no suelen interferir en su valoración. Dicha determinación se realiza a través de la valoración del acido ascórbico con una disolución de I2. 3 I- Al ser el I2 un oxidante débil. que es mas soluble que el I2. la gran mayoría de las sustancias que acompañan al acido ascórbico en los preparados farmacéuticos. I3. el cual tiene como característica. para que se forme el complejo I3-. cuya disolución de yodo se prepara añadiendo un exceso de yoduro potásico KI. Una aplicación interesante de la iodimetría en la industria alimentaria es la determinación del dióxido de azufre (SO2) en los vinos. El dióxido de azufre se agrega en el mosto y el vino en forma de sales tales como bisulfito de potasio (KHSO3) que contiene aproximadamente 53% en peso de dióxido de azufre y metabisulfito de potasio (K2S2O5) que tiene un contenido de dióxido de azufre de 69. ayuda a la extracción de sustancias polifenólicas. para los tintos es de 150 mg / L. 5% (p/p) El límite legislativo para los vinos blancos y rosados es de 190 mg /L. El anhídrido sulfúrico cumple varias funciones: regula la fermentación alcohólica. . disminuye la temperatura de fermentación. es útil para la mutación de mostos. tiene acción antioxidante. sino parcialmente oxidado y parcialmente combinado: Liberación de SO2: se libera como tal o como ácido sulfuroso (H2SO3) y como bisulfito de potasio.Formas de SO2 en el vino El SO2 introducido en el vino no permanece en estado libre. La forma libre (en forma de gas o ácido) es la más importante porque actúa como inhibidor de microorganismos y de la acción antioxidante. que es menos efectivo que el dióxido de azufre gaseoso y no tiene olor. . al vino se agrega con una solución al 10% de ácido sulfúrico. Antes de la titulación. es aconsejable utilizar la valoración potenciométrica. Para los vinos tintos. que detecta el punto de equivalencia en función de la variación del potencial . utilizando como indicador el almidón. es difícil captar el punto equivalente ya que el intenso color rojo del vino cubre la variación cromática del indicador.+ SO3 + 2H+ Al agregar un pequeño exceso de I2 hace que la solución azul oscura indique que todo el dióxido de azufre presente en la muestra se ha titulado.El dióxido de azufre total contenido en la muestra de vino se determina mediante valoración iodimétrica directa. La reacción de titulación se puede representar de la siguiente manera: SO2 + I2 + H2O → 2I. que reduce el trióxido de azufre (SO3) a dióxido de azufre (SO2). En este caso. espere hasta que el color persista almenos unos 20 segundos. violeta) .01 N gastado x N x 32 x 1000 V muestra (mL) . SO2 libre Colocar en un matraz Erlenmeyer 50 mL de muestra de vino. Añadir 5 mL de solución de almidón y 3 m de ácido sulfúrico al 10% Titule con una solución de yodo 0. SO2 Libre (mg/L) = Volumen de Iodo 0.01N hasta viraje de color de amarillo a azul (lila. Anote el volumen gastado. dejar reposar 5 minutos. Titule con una solución de yodo 0. espere hasta que el color persista almenos unos 20 segundos. agitar vigorosamente. SO2 total (mg/L) = Volumen de Iodo 0. Anote el volumen gastado.01N hasta viraje de color de amarillo a azul. añadir luego 30 mL de ácido sulfúrico al 10% y luego 200 mL de agua destilada y 5 mL de solución de almidón.SO2 total Colocar en un matraz Erlenmeyer 20 mL de hidróxido de sodio 4N y añadir 50 mL de muestra de vino.01 N gastado x N x 32 x 1000 Vmuestra (mL) .