Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.20.4.20. Una muestra de sidra de 100.00 g se somete a un proceso de oxidación mediante el cual su contenido en sacarina es transformado en sulfato, que posteriormente es precipitado con bario. Si la masa de este precipitado es de 0.0223 g, calcular el porcentaje de sacarina en la muestra de sidra La sacarina es oxidada a sulfato y el sulfato es precipitado con bario según las reacciones siguientes y relaciones estequiométricas: C7H5NO5S <- Oxid -> SO4(2-) SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSO4 (precip.) moles sacarina/moles S = moles So4(2-) = moles BaSO4 moles sacarina = g BaSO4/Pm BaSO4 = 0.0223/233.40 = 9.55 * 10^-5 g sacarina = 9.55 * 10^-5 * Pm sacarina = 9.55 * 10^-5 * 183.19 = 0.0175 g % sacarina = 0.0175 * 100/100.00 = 0.0175% Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4.19. 4.19. Una muestra de 1.227 g de alumbre, K2SO4 · Al2(SO4)3 · 24 H2O, que contiene sólo impurezas inertes, se disuelve y el aluminio se precipita con 8-hidroxiquinoleína. Una vez filtrado, el precipitado se calcina a Al2O3, obteniéndose una masa de 0.1098 g. Calcular los porcentajes de aluminio y azufre en la muestra. El aluminio precipita con la 8-hidroxiquinoleína C9H7NO, según la reacción: Al3+ + 3C9H7NO <--> Al(C9H6NO)3 (precip.) + 3H+ Una vez calcinado a Al2O3 y determinado su peso, 0.1098 g, se puede calcular el contenido de aluminio en la muestra. g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 = = 0.1098 * 2 * 26.98/101.96 = 0.05811 g % Al = 0.05811 * 100/1.2277 = 4.73% Para calcular el contenido de azufre en peso y su porcentaje tendremos en cuenta la reacción estequiométrica: PQA 4.o ml se trata con H2SO4.0002154 = 0.21% El contenido de aluminio en peso y su porcentaje será: g Mg = g Mg2P2O7 * 2 * Pat Mg/Pm Mg2P2O7 = 1.17.0133 g % Si = 0.98 = 0.3702 g % Mg = 0. En esta disolución amoniacal.6750 = 42.0285 * 28. El contenido de silicio en peso y su porcentaje será: g Si = g SiO2 * Pat Si/Pm SiO2 = = 0. La disolución resultante se evapora a sequedad.0133 * 100/0. que tras el adecuado tratamiento da una masa de 0. Una muestra de 0.56 = 0.2 moles Al/4 moles S moles Al =g l/Pt l = 0.18.2201 g. Una alícuota de 100.25 % Problemas resueltos de Química analítica.09/60.004308 g S = moles S * Pt S = 0. 4.6946 * 2 * 24. cuya masa un vez calcinada es de 0. Una muestra contiene sodio.00254 moles S = 2* moles Al = 2* 0. bario y amonio en forma de nitratos.18. 4.6750 g se disuelve en ácido y se separa el silicio en forma de SiO2. Se toman 0.2849 * 100/0.6946 g. quedando un .06 = 0.2277 = 11.17. silicio y magnesio. se calcina el precipitado y se pesa como pirofosfato.5383 g.09 = 0.0 ml.96 = 0. obteniéndose un precipitado de 0. Calcular la composición de la aleación. PQA 4.98/101. Una aleación contiene aluminio.05811/26.0285 g.1381 g % S = 0. finalmente.5383 * 2 * 26. obteniéndose 1.9996 g y se disuelven en 250.004308 *m 32.1381 * 100/1.6750 = 1.2849 g % Al = 0.97% El contenido de aluminio en peso y su porcentaje será: g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 = = 0.31/222.84% Problemas resueltos de Química analítica. se precipita el magnesio con fosfato.3702 * 100/0.6750 = 54. A la disolución ácida resultante se le añade amoniaco y se precipita el aluminio como Al2O3. calculamos la masa de Na2SO4 presente en el residuo: gNa tot = 0.) Como la masa del precipitado obtenido es de 0.40 = 0.1925 * 2.residuo de 0.9996 = 32.1987-0.5 = 0.1116 g En la alícuota de 100.1987 g constituido por las sales Na2SO4 y K2SO4.34/233.10)/174. tras tratamiento adecuado con tetrafenilborato de sodio.5 = 0. se obtiene un precipitado.1379 g g K2SO4 = 0. 11.04/(2 * 22. se puede calcular el peso de bario presente en la alícuota así: g Ba = g BaSO4 * Pat Ba /Pm BaSO4 = = 0. Primero se procede a precipitar el SO4Ba: Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.0273 *2.1379 = 0.20%.99) = 0.0 ml se elimina el amonio y.0 ml habrá: g Na = 0.221 * 137.0273 g Referido a 250.04464 * 142. Ya que conocemos el % de sodio en la muestra.5 =0.0683 g . queda un residuo de 0.1116/2.0609 * (2 * 39.20%? ¿Cuáles serán los porcentajes de bario y potasio en la muestra?. ¿Cuál será su masa si el porcentaje de sodio en la muestra es del 11.3238 * 100/0.3235 g y referido a porcentaje: %Ba =0.1987 g.9966 * 0.26 = 0.0 ml totales obteniendo: gBa tot.04464 g Los pesos de sulfatos sódico y potásico serán: g Na2SO4 = g Na * Pam Na2SO4/(2 * Pat Na) = = 0. = 0. tras separar el precipitado de BaSO4. En otra alícuota de 100.49% Al evaporar a sequedad la disolución resultante.1295 g Ahora lo calculamos para los 250.2201 g.0 ml calculamos el peso pedido en 250 ml y su porcentaje: g K = 0.0608 g g K = g K2SO4 * (2 * Pat K)/(Pam K2SO4) = 0.1120 = 0. expresando el resultado como P2O5.5832 = 0. Una muestra de 1.0273 g de K tendremos: g KB(C6H5)4 = g K * Pm KB(C6H5)4/Pat K = 0. y a continuación.0683* 100/0.95/(24 * 367.10 = 0. 4. PQA 4. Así pues la reacción al precipitar como molibdato de plomo transcurre en la relación: PO4(3-) <--> 12 MoO4(2-) <-->12 PbMoO4 ya que P2O5 <-->2 PO4(3-) g P2O5 = g PbMoO4 * Pm P2O5/(24 * Pm PbMoO4) g PbO5 = 0.16.13) = 0.15.3407 g.9996 = 6. formándose un precipitado amarillo de fosfomolibdato amónico. Comenzamos por precipitar el fosfomolibdato en medio ácido mediante la reacción: PO4(3-) + 12 MoO4(2-) + 3NH4+ +24 H+ <--> <--> (NH4)3PMo12O40 (precip. tras calcinación a óxidos de calcio y magnesio. PQA 4. Después de calcinación hasta formación de carbonato cálcico y óxido de magnesio.1224 % Problemas resueltos de Química analítica.1203 * 0.H2O (precip. Calcular el procentaje de fósforo en la muestra. cuya masa es de 0.001938 g % P2O5 = 0. tras el tratamiento adecuado. se añade un exceso de disolución de molibdato amónico.1203 g. su masa es de 0. Calcular la masa de óxido de calcio en la muestra.250 g Problemas resueltos de Química analítica.) +12 H2O La reacción da (NH4)3PMo12O40. El tratamiento térmico de la muestra de oxalatos da lugar a una mezcla de CaCO3 y MgO de . la masa del precipitado es de 0.5832 g conteniendo fósforo se disuelve en medio ácido.2HNO3.%K = 0.15. 4.85% En la alícuota tratada con el tetrafenilborato se ha obtenido un precipitado de KB(C6H5)4: Si en 100 ml había 0.1203 * 141. se procede a la precipitación de molibdato de plomo.34/39.0273 * 358. Una muestra de oxalatos de calcio y magnesio se analiza termogravimétricamente.5776 g y. nítrico diluído y tras calentar a 300ºC se forma el precipitado PMo12O40.001938 g * 100/1.01611 = 0.) en medio á.16. El precipitado se disuelve y. 3407 g CaO = 0.) CaC2O4 (precip. Gravimetrías 4.5776 g.8 y sustituyendo: g CaO * 100.0.8 + g MgO = 0.3018 = 0. g CaO + g MgO = 0.) + CO (gas) .) --Q--> MgO (precip.14.9/56.0399 g Problemas resueltos de Química analítica.09.3407 Sustituyendo pasamos a tener un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas que resolvemos: g CaO * 1.) + CO (gas) MgC2O4 (precip. Datos: Pat Ca = 40. previamente disuelta.) -> CaCo3 (precip.14.3018 g MgO = 0.3407 . Precipitamos el calcio con oxalato y por calcinación se transforma térmicamente en carbonato: Ca2+ + C2O4(2-) <--> CaC2O4 (precip.5776 g Al proseguir la calcinación: CaCO3 --Q--> CaO (precip. El peso de este compuesto fue de 0. luego g CaCO3 + g MgO = 0. El calcio de una muestra de 0.5776 g y teniendo en cuenta las equivalencias entre productos: g CaCO3 = g CaO * Pm CaCO3/Pm CaO = g CaO * 100.785 + gMgO = 0.5776 g g Cao + g MgO = 0.acuerdo con las reacciones: CaC2O4 (precip.3407 g.3015 g.9/56.) + CO (gas) + CO2 (gas) La masa de este precipitado es 0. Calcular el porcentaje de calcio en la muestra de caliza.) + CO2 (gas) Y al final se tiene una mezcla de óxidos de calcio y magnesio de masa 0. Pm CaCO3 = 100.7554 g de piedra caliza.) --Q--> CaCO3 (precip.08. PQA 4. posteriormente calentado hasta su transformación en carbonato cálcico. fue precipitado como oxalato y. expresado como porcentaje de KCl.08/100.3015 * 40. A continuación se prosigue la adición de AgNO3.95 = mmoles CN15.+ Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.72 % b) Para determinar el cloruro se añade un cantidad adicional de disolución de nitrato de plata. PQA 4. empleando K2CrO4 como indicador. y que contiene pequeñas cantidades de cloruro y de sustancias inertes.08/100. que se sabe está contaminada con cianuro sódico.1207 * 100/0.2 * 100/1000.La relación molar es moles Ca = moles CaC2O4 = moles CaCO3 g Ca/Pat Ca = g CaCO3/Pm CaCO3 Se conoce como factor gravimétrico al cociente adimensional Pat Ca/PmCaCO3 = 0.4004. Se analiza un muestra comercial de cianuro potásico. gastándose 47.) En el punto de equivalencia se cumple la relación: 2 mmoles Ag+ = mmoles CN2 * 0. Para ello se pesa 1. expresado como porcentaje de KCN y b) el contenido de cloruro en la muestra.26.7554 = 15. transcurriendo la reacción así: 2 CN.16 * 65.70 ml hasta la obtención de un color rojizo.0 = 98.1650 M hasta turbidez permanente.) Añadimos la cantidad estequiométrica y un ligero exceso y se produce una turbidez permanente de dicianoargentato (I) de plata: Ag(CN)2.95 ml de AgNO3 0.09 = 0.+ Ag+ <--> Ag(CN)2. por el método de Liebig. a) Valoramos el cianuro con nitrato de plata.000 g de muestra.98% Problemas resueltos de Química analítica. 4.= mmoles KCN 15. Calcular: a) el contenido total de cianuaro en la muestra.09 = 0.127 g %Ca = gCa * 100/g muestra = 0.2 mg KCN % KCN = 987. se disuelve y se valora con 45.12 = 987.16 = mmoles CN.1650 * 45. g Ca = g CaCO3 * Pat Ca/PmCaCO3 = g CaCo3 * 40. .26.(precip. Una alícuota de 25.1 y despejando MsubFe(CN)6(4-) = 0.+ Ag+ <--> AgCl (precip. se elimina el H2S y la disolución resultante se enrasa a 250 ml. que gastó 12.2890 * 74. La valoración de cinc con ferrocianuro potásico transcurrirá de acuerdo con la reacción ajustada: 3 Zn2+ +2 K+ +2 Fe(CN)6(4-) <--> K2Zn3[Fe(CN)6(4-)]2 (precip.) En el punto de equivalencia la relación estequiométrica es: 2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-) Calcularemos primero la concentración de la solución valorante de ferrocianuro. Por tanto.0413 mol/l .= 0. Una muestra de blenda de 1. rojo anaranjado de Ag2CrO4. gastándose 16. originando el primer exceso de ión plata un precip. PQA 4.+ mmol Cl(mmol Ag+)ini = 0.582 + mmol Clmmol Cl.+ mmol Cl0.55 mg % KCl = 21.25.1 ml.56 = 21. 4.500 mmoles mmol Fe(CN)6(4-) = MsubFe(CN)6(4-) * V 0.0490 g de Zn metálico.0728 g de masa se trata con HNO3.582 = mmol Ag(CN)2(mmol Ag+)exceso = mmol Ag(CN)2.+ Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip. La concentración de la disolución valorante fue previamente determinada pesando 0. Calcular el porcentaje de sulfuro de cinc en la blenda.5 ml de la misma. a partir de los datos del problema se tiene: 2 * 49. la cual se determina mediante la misma reacción.0/65.) mmol Ag+ = mmol g(CN)2.70 = 7. disolviéndolos en H2SO4 diluído y valorando seguidamente la disolución de ferrocianuro.0 ml de ésta se valora con una disolución de ferrocianuro potásico.25.55 * 100/1000.2890 mg KCl = 0.1650 * 45.1650 * 47. que indica el final de la valoración según el método de Mohr y las siguientes reacciones y equivalencias: Ag(CN)2.500 = MsubFe(CN)6(4-) * 12.95 = 7.37 = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-) mmol Fe(CN)6(4-) = 0.) Cl.seguida de la de cloruro de plata.0 = 2.16 % Problemas resueltos de Química analítica. 6 = mg NaCl/58.8 = 92.44 + (2 * mg MgCl2)/95. Calcular el porcentaje de MgCl2 en la muestra.= 30. Por tanto.02 mmoles Ahora calculamos la masa de ZnS en la alícuota de 25.+ Ag+ <--> AgCl (precip. Una alícuota de 25. teniendo en cuenta la estequiometría de las sales se debe cumplir que: mmoles Cl.6330 g se disuelve en agua y se lleva a un volumen de 250 ml. se determina la cantidad de cinc en la muestra problema. 2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-) 2 * mmoles Zn2+ = 3 * 16.22 . PQA 4.= mmoles NaCl + 2 mmoles MgCl2 mmoles Cl. Se va a proceder a una valoración directa de cloruro con disolución patrón de Ag+: Cl.06 * 250/25.24.06 mmoles Para el volumen total de 250 ml.0 ml se valora con Ag+ 0.24.7% Problemas resueltos de Química analítica.Conocida la concentración del valorante. Una mezcla de NaCl y MgCl2 que pesa 1.=3.4 mg ZnS En el volumen total de 250 ml habrá 994 mg de ZnS y el porcentaje de sulfuro de cinc en la blenda será: %ZnS = 994 * 100/1072.5 ml. consumiéndose 24. NCl y MgCl2.02 * 97.0 ml: mmoles Zn2+ = mmoles ZnS = 1.6 mmoles Estos mmoles de cloruros proceden de la disolución de las dos sales. tendremos: mmoles Cl.5 * 0.5 * 0.0 = 30.= 24. 4.0413 mmoles Zn2+ = 1.1250 M.1250 = 3.= mmoles Ag+ mmoles Cl.43 = 99.) En el punto de equivalencia la relación estequiométrica es: mmoles Cl. 10/74.y se producirán las siguientes reaccciones: Cl.56 = 127.00 * 0.00 ml de AgNO3 0.56 255.44 + mg KCl/74. Si se agregan 35.2558 g.+ mmol Ag+ tot mmol Ag+(exceso) = mmol SCNmmol Cl-(tot) = mmol NaCl + mmol KCl Calculamos Cl-(tot) en la muestra.0 = mg NaCl + mg MgCl2 Disponemos de un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas para calcular las masas de ambas sales y el porcentaje de MgCl2 pedido: mg NaCl = 950 mg.=3.23.8% Problemas resueltos de Química analítica. tendremos: 163.00 *0.0200 mmol Cl.5 * 39.+ Ag+ <--> AgCl(precip.Teniendo en cuenta la masa total de la muestra de sales de cloruros. % MgCl2 = 683 * 100/1633 = 41.0200 M para su valoración.00 ml de KSCN 0. Para ello se agregará una cantidad conocida de AgNO3.8 mg = mg NaCl + mg KCl mg NaCl =13.0000 g de feldespato produce una mezcla de cloruros de sodio y potasio que pesa 0.2 * 100/2000 = 6.1000 M a la mezcla disuelta de cloruros y el exceso de Ag+ requiere 1. ¿cuál es el porcentaje de potasio en el feldespato? Aplicaremos el método de Volhard para la determinación indirecta de cloruros.48 = mg NaCl/58.+ 1.) + Ag+(exceso) Ag+(exceso) + SCN.5 mg mg K = mg KCl * Pat K/Pm KCl = 242.<--> AgSCN-(precip. PQA 4.) Las relaciones estequiométricas que se deducen de las reacciones son: mmol Ag+(tot) = mmol Cl.36 % . Una muestra de 2. 4. El exceso de sal de plata que no ha reaccionado con el cloruro se valorará con una solución patrón de SCN.=3.2 mg % S = 127.23. mg MgCl2 = 683 mg.3 y mg KCl = 242.48 mmoles Cl. a partir de las dos ecuaciones con dos incógnitas citadas: 5.1000 = mmol Cl. 21. 4.0214 M. .01 mmoles mg Ag+ = 1.1238 g. PQA 4. trazar la curva de valoración correspondiente. Se quiere valorar una disolución de 50. Representaremos valores de pSCN = -log[SCN-] frente al volumen de valorante añadido de la disolución de Cu+.) mmoles Ag+ = mmoles SCNAplicando: mmoles Ag+ = 47.22. a partir de los puntos más significativos.22.0214 = 1.01 * 107.0 * 0. antes de añadir el valorante. Calcular el contenido de plata en la moneda. la concentración de SCN.0 ml de tiocianato potásico 8.8 % Problemas resueltos de Química analítica. PQA 4. nítrico y se valora con KSCN 0.0 ml.87 = 109 mg % Ag = 109 * 100/123.00 * 10^-2 M.se calcula a partir de: [SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN) Siendo [SCN-]sub(CuSCN) la concentración de ión tiocianato procedente de la disolución parcial del preecipitado de CuSCN.= -log[SCN-] = -log(8. consumiéndose 47. se disuelve en a.Problemas resueltos de Química analítica.00 * 10^-2 M con Cu+ 4. que tiene lugar mediante la reacción: Cu+ + SCN. Un fragmento de una moneda de plata que pesa 0.<--> CuSCN (precip.<--> AgSCN(precip. Aplicaremos el método de Volhard para la determinación directa de la plata.10 En el transcurso de la valoración y antes de llegar al punto de equivalencia. tenemos: pSCN.21. 4.) En el punto inicial.00 * 10^-2) = 1. La concentración de tiocianato debido a la solubilidad del CuSCN puede despreciarse frente a la [SCN-]novalo hasta aproximarse al punto de equivalencia.8 = 88. La reacción y sus relaciones estequiométricas serán: Ag+ + SCN. Datos curva valoración (x.57 En el punto de equivalencia al añadir los 100.4/(5.00 *10^-2 4.00 * 10^-2) -50.0*(4. comprobaremos si sigue siendo despreciable la solubilidad del CuSCN.4)= 2.68 * 10-4 M pSCN = -log[SCN-] = 3.La [SCN-]novalo se calcula a partir de los mmoles iniciales de Cu+ añadidos. casi en el punto de equivalencia.) calculando: [SCN-] = [Cu+] = raiz(Ksub(s)) = raiz(10^-13.70 Para valores en exceso la [SCN-] disminuye por efecto del ión común aportado por el exceso de valorante y se calculará así: [SCN-] = Ksub(s)/[Cu+]exceso = 10^-13.0 * (4.5 10.0 * (8.0400/149.0 * (4.4/[SCN-]tot = 2. restándoles los mmoles de Cu+ añadidos y dividiendo el resultado por el volumen total en ml de la disolución.70 Para 99.4/[Cu+]exceso Para 105 ml Cu+ tendremos: [SCN-] = 10^-13..5 Tabla 1.00 *10^-7 y pSCN = 6.mmoles Cu+)/V ml = [50. resolviendo la ecuación de segundo grado y despejando [SCN-]tot: [SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN) [SCN-]tot = [SCN-]novalo + Ksub(s)/[SCN-]tot [SCN-]tot = 0.00 * 10^-2) -20.0) = = 3.0 = 2.22 Tras añadir 50.70 ----------95 -----99 -----100 2.y) Vañad[SCN-]novalo pSCN-Vañad[SCN-]novalo 10 20 30 40 50 6.34 1.0 = 6.57 1.0 * (8.09 * 10^-11 110 1.67 *10^-2 2.0 ml.0 ml de Cu+ tendríamos: [SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN.00*10^2)/155.57 *10^2 3.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-] =1.mmoles Cu+)/V ml = [50.0 ml de Cu+ [SCN-] se obtiene del producto de solubilidad del CuSCN (precip. Tras añadir 10.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-] = 1.00 * 10^-2)]/60.86 3.0 ml de Cu+ tendríamos: [SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN.00 * 10^-2)]/100.0 + 10^-13.59 * 10^-11 pSCN 2.50 *10^-2 2.22 1.09 *10^11 y pSCN = 10.8 .70 10.00 *10^-2 1..00 *10^-7 105 3.57 6.46 1. en presencia de piridina. El Co(2+) se va a determinar de forma indirecta mediante su precipitación en presencia de piridina con un exceso de disolución de SCN-.por el método de Volhard.1132 = 0. 4.152/5 = 0.0 ml y se añade 5.1132 M. precipitando AgSCN.1 11.) El SCN.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + 0. después se filtra el precip.00 * 0.760 (mmol SCN-tot) = 25.605 .3 11. basada en la reacción: Co(2+) + 4 C5H5N + 2 SCN.453 = 0. PQA 4. si 25.31.00 ml de KSCN 0. (mmol Ag+tot) = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso) 5. requiere 4. Calcular la concentración de Co(2+) en la disolución.2 11.0 ml de KSCN 0.00 * 0. por lo que ahora los referiremos a los 250 ml totales: (mmol SCN-sin reacc) = 250 * 0. Por último la cantidad de Ag+ sobrante se valora con la disolución patrón de SCN. C5H5N.453 (mmol SCN-sin reacc) = 0.453 Sustituyendo arriba: 5.0.0 ml se tratan con 3 ml de piridina y 25.83 (mmol SCN-sin reacc) = 2.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso) mmol Ag+ = mmoles SCN. se toma una alícuota de 50.31.= 4.0. y se valora el exceso de SCN-.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso) 5.4 Problemas resueltos de Química analítica.152 Estos valores se refieren a una alícuota de 50 ml.0 ml.1210 M. El exceso de plata.07 .54 --------- 120 130 140 150 11. tras la adición de unas gotas de Fe3+. Un método para la determinación del ión Co(2+) consiste en añadir a la disolución problema un exceso conocido de SCN-.no reaccionado se trata.84 2.07 Por la estequiometría de la reacción: 2 * mmol Co(2+) = mmol SCN2 * mmol Co(2+) = 2.<--> Co(C5H5N)4(SCN)2 (precip.00 2.83 .00 * 0.760 = 2. se filtra y el filtrado se lleva 250.00 ml de AgNO3 0.00 * 0..21 2.0 * 0. para que se produzca Co(C5H5N)4(SCN)2.60 70 80 90 ---------------- 1. con un exceso conocido de disolución de AgNO3.1132 = 2.1132 M hasta aparición de color rojo. El precipitado total obtenido se trata hasta descomposición de todos los precipitados. PQA 4.29.) En el punto de equivalencia la relación estequiométrica es: .<--> Ag(CN-)2 (precip.6 ml de AgNO3 0.2000 = 2 * mmoles Fe = 2 * mg Fe/55.25 ml de KSCN 0.5 ml de AgNO3 0.2000 M cuyo valor. mediante la reacción: Ag+ + 2CN.100 M hasta aparición de una tenue turbidez.04 Problemas resueltos de Química analítica. en ml. necesitándosen a continuación 8.mmol Co(2+) = 1.85 mg muestra = 558. En la primera muestra se lleva a cabo una determinación de cianuro de acuerdo con el método de Liebig. Para determinar el contenido de sulfato en una muestra de sal de Mohr. A otra muestra idéntica se le añaden 52. 4. KCN y KSCN presentes en la muestra. es igual al porcentaje de hierro en la muestra.85 V ml = mg Fe * 100/mg muestra mg Fe* 100 * 0. El sulfato se va a determinar mediante una volumetría de precipitación basada en la reacción: Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip. se requiere un volumen de disolución de Ba2Cl 0.2000 = mmoles SO4(2-) V ml * 0.0920 M para valorar el exceso de Ag+ por el método de Volhard.29. La disolución resultante se valora seguidamente con KSCN 0.30. 6H2O que es un sulfato ferroso amónico hexahidratado y cada mol de esta sal contiene dos moles de sulfato y uno de hierro.30. contaminada con impurezas inertes. del cual se requieren 39.00920 M.1 ml. Calcular las masas de NaBr. PQA 4. ¿Cuál es el peso de la muestra?.5 Problemas resueltos de Química analítica.100 M.) En el punto de equivalencia la relación estequiométrica es: mmoles Ba2+ = mmoles SO4(2-) La muestra a analizar es sal de Mohr impurificada bajo la fórmula Fe(SO4)2. (NH4)2 . KCN y KSCN se pone en disolución y requiere 14. Una mezcla que contiene NaBr. a excepción del de AgBr.2000/mg muestra = 2 * mg Fe/55. mmol SO4(2-) 2 * mmol sal de Mohr = 2 * mmol Fe Por tanto calculamos los moles gastados en la valoración del sulfato: mmoles Ba+2 = V ml * 0. 4. 28. tenemos: mmol Ag+ = 39.0920 = 0.+ mmol Br + (mmol Ag+exceso) 52.+ mmol Br + (mmol Ag+exceso) Para valorar el exceso se requieren 8.12 = 190 mg mg NaBr = mmol NBr * 102.+ mmol SCN.0920 M.90 = 91. 4.+ 0.92 * 65. se mineraliza y la disolución resultante se enrasa a 100.1 * 0.759 Como el exceso de Ag+.2886 g de un plaguicida que contiene DDT.680 * 97.759 La cantidad de CN.680 + mmol Br. Por tanto en esta segunda muestra: (mmol Ag+tot) = mmolCN.1 ml de SCN.60 Y como este exceso proviene de la disolución de los precipitados de AgCN y AgSCN. A una alícuota de 25.12 = 2.891 Y por último calculamos las masas de las sales: mg KCN = mmol KCN * 65. Una muestra de 2.según se ha valorado previamente y sustituyendo : 52.92 mmol CNA la segunda muestra.5 = 2.92 + 0.100 = mmol CN.presente en la muestra es de 2. PQA 4.18 = 66.759 mmol Br = 0.+ mmol SCN.+ mmol SCN.25 ml de disolución patrón de SCN.+ 0.0.= 0.759 52.5 * 0.680 Calculamos ahora Br-.90 = 0.92 + mmol SCNmmol SCN. tras precipitar el Br-.0 ml. idéntica a la primera. sustituyendo y despejando en la ecuación de arriba: (mmol Ag+tot) = mmolCN.5 * 0.0 ml se le añaden 10.60 = 2.100 = 2.6 * 0.18 = 0. ha precisado 39.0920 M. di-(p-clorofenil)tricloroetano.por el método de Volhard.891 * 102.+ mmol Br.0 ml de una disolución de AgNO3.25 * 0.+ mmol Br + 0.28. AgSCN y AgBr.2 * mmoles Ag+ = mmoles CN1 * 14.92 + mmol SCN. .1 mg Problemas resueltos de Química analítica. Por tanto: (mmol Ag+exceso) = 8.0.0920 = 3.7 mg mg KSCN = mmol KSCN * 97.100 = 2. quedando un exceso de Ag+ que se valora con SCN. tendremos: mmol Ag+ = 3. se añade suficiente cantidad de AgNO3 para que precipiten las sales de plata como AgCN.92 mmoles de CN. calcular el % de S en la muestra.6/58.En la valoración del exceso de Ag+ se consumen 3.+ 3.5 = 162 % DDT = 162 * 100/2288.4 * M(Ag+) = 122.0980 = mmol Cl.75 ml de SCN-.109 mmol Cl. El contenido de azufre en un compuesto orgánico se determina por el procedimiento siguiente: se toman 5.571/5 = 0. Si 17.114 * 4 = 0.44 M(Ag+) = 0.0104 M requieren 8.procedentes del DDT. que reaccionan con los de Ag+ añadidos y el exceso se valora con SCNmmol Ag+ = mmol Cl.= 0. Si 10. se disuelven en agua y se valoran por el método de Mohr con la disolución de AgNO3 requiriendo 21. gastándose 1.7 * 0.consumen 19.27.53 ml de dicho valorante.456 mg DDT = 0. calcular el porcentaje de DDT en el plaguicida. formándose H2SO4. empleando rojo de alizarina S como indicador de absorción.+ mmol SCN10.7 ml de esa misma disolución de Ag+.1226 g.08% 4.00 mg de dicho compuesto y se someten a un proceso de oxidación que según la conversión total del S a SO3 el cual se recoge en una disolución de H2O2.456 * 354.60 ml de la disolución de Ba(ClO4)2 para su valoración. se lleva a cabo . sabemos: mmol Ag+ = mmol SCN19. un compuesto orgánico.571 Como cada molécula de DDT contiene 5 átomos de cloro nos permite deducir los mmoles de DDT mmol DDT = mmol Cl-/5 = 0.7 ml de SCN. a continuación se procede a valorar esta disolución con Ba(ClO4)2.0 ml serán: (mmol DDT)tot = 0.00 ml de H2SO4 0. de NaCl. Para calcular la concentración de la disolución de AgNO3.= mmol NaCl 21.0980 mol/l Para calcular la concentración de la disolución de SCN-. sabemos: mmol Ag+ = mmol Cl.0980 = 17. La determinación de azufre en la muestra problema.4 ml de la misma.75 * 0.109 La mineralización de la muestra produce iones de Cl.7 * M(SCN-) M(SCN-) = 0.0 * 0. Para determinar la concentración de la disolución de AgNO3 se pesan 0.6 = 7.114 Estos cálculos corresponden a una alícuota de 25 ml y referidos a la muestra de 100. 064 = 0.0104 M = 8.60 * M(Ba2+) M(Ba2+) = 0.) El punto final se detecta con un indicador de absorción.0185 mg S = 0. ya podemos conocer el contenido de azufre en la muestra problema: mmol S = mmol SO4(2-) mmol Ba(2+) = 1.0185 * 32.593 % S = 0.9% .0121 mmol S = 0.00 = 11.53 * 0.0121 mol/l Conocida la concentración de Ba2+. bajo la siguiente reacción: SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSo4 (precip.0104 = mmol Ba2+ 0.60 ml Ba(ClO4)2 mmol SO4(2-) 10 * 0.transformándolo previamente en sulfato y procediendo seguidamente a su valoración con una sal de bario. que actúa por un principio semejante al del método de Fajans.593 * 100/5. Los mmoles de azufre en la muestra igualan a los de sulfato formados y éstos a los de bario añadidos en el punto de equivalencia de la valoración mmol S = mmol SO4(2-) = mmol B2Para conocer la concentración de la disolución de Ba(ClO4)2 utilizamos el dato del enunciado: 10 ml H2SO4 0.104 = mmol Ba2+ = 8.