PROBLEMAS DE QUÍMICA ORGÁNICA ITEMA 1 1-1. Identificar y nombrar los grupos funcionales de cada uno de los siguientes compuestos. 1-2. Las tres siguientes estructuras corresponden a tres compuestos bioactivos de origen natural o sintético. Identificar en cada caso los grupos funcionales presentes. 1-3. Dibujar todos los isómeros constitucionales que puedan existir con fórmulas moleculares C5H12, C6H14 y C3H8O. Representarlos por medio de fórmulas condensadas y en zigzag. 1-4. ¿Cuál de los siguientes compuestos no es isómero constitucional de un compuesto de fórmula empírica C3H7O y peso molecular 118? 1-5. Tomando los compuestos 2-cloro-2-metilbutano y 3-metilpentanol como referencia, dibujar todos los posibles isómeros planos de cadena y de posición. 1-6. Escribir dos isómeros de posición y dos isómeros de función de estructuras de fórmula molecular C4H7OBr. 1-7. Deducir la fórmula empírica de cada uno de los siguientes compuestos a partir de sus valores analíticos: a) Aspirina:C, 60,00%; H, 4,44%. b) Paracetamol:C, 63,57%; H, 5,96%, N, 9,27%. Morfina:C, 71,6%; H, 6,7%; N, 4,9%. c) d) DDT:C, 47,7%; H, 2,6%; Cl, 50,0%. 1-8. Calcular las fórmulas empírica y molecular de dos compuestos a partir de los siguientes datos: Análisis elemental: C, 39,97 %; H, 6,73 %; masa molecular, 90. Análisis elemental: C, 59,01 %; H, 4,97 %; masa molecular, 122. 1-9. Utilizando la tabla de electronegatividades, predecir el enlace más polar para cada uno de los siguientes pares e indicar en cada caso el sentido de la polaridad: a) b) c) d) H3C−Cl y Cl−Cl H3C−H y H−Cl HO−CH3 y (CH3)3Si−CH3 H3C−Li y Li−OH 1-10. ¿Cuáles de las siguientes moléculas son polares? Indicar en cada caso el sentido del correspondiente momento dipolar. a) LiH b) CH2Cl2 c) F3B→N(CH3)3 1-11. ¿Cómo puede explicarse el hecho de que el fluorometano (CH3F, µ = 1,81 D) tiene un momento dipolar menor que el clorometano (CH3Cl, µ = 1,87 D), a pesar de que el flúor es más electronegativo que el cloro? 1-12. Dibujar estructuras de Lewis para cada una de las siguientes moléculas y asignar cargas donde sea necesario (el orden con que se conectan los átomos se da entre parêntesis en algunos casos). a) ClF e) MeOMe i) N2O (NNO) ⊕ m) Me b) BrCN f) N2H2 (HN=NH) ⊕ j) MeNH3 n) Me c) SOCl2 g) CH2CO k) HC2 (HCC) ñ) MeO d)MeNH2 h) HN3 (HNNN) l) H2O2 1-13. Agregar los electrones no compartidos a las siguientes moléculas: con el carbono del catión ⊕ CH3 . . 1-17. designar la que más contribuirá al híbrido en cada caso. (f) butano. con el anión OH . (d) acetona. Indicar en cada caso el contribuyente mayoritario al híbrido de resonancia. así como la geometría de las moléculas resultantes. Basándose en la geometría que adoptan los carbonos. Mostrar el tipo de hibridación utilizado en la descripción de los orbitales atômicos.a) MeOMe b) MeCOMe c) CH2FCl d)MeCONH2 1-14. (c) metoxietano con el ión H . Indicar además el tipo de enlaces (σ o π) utilizados por dichos carbonos. De cada grupo de estructuras de resonancia mostradas abajo. Basándose en las propiedades electrostáticas (atracción culombiana). (b) 2-metilpropeno. describir la hibridación de cada átomo de carbono en las siguientes estructuras. a) OCN e) SO3 b) HCONH2 f) MeCNO c) O3 g) MeNCO d) CH2=CH−CH2 h) MeOCN 1-15. (c) acetaldehído. predecir qué átomo de cada una de las siguientes moléculas orgánicas es probable que reaccione con el reactivo indicado (escribir "no reacciona" en los casos en los que no parezca probable que haya reacción): (a) bromoetano con el oxígeno del anión OH . a) b) c) N N d) O O H O O O H e) O O f) O 1-16. 1-18. (d) 3-pentanona con el carbono del anión CH3 . (e) etanonitrilo (acetonitrilo). explicando también el motivo de la elección. Describir los orbitales moleculares localizados correspondientes a: (a) propino. Dibujar posibles estructuras de resonancia para cada una de las siguientes espécies. ⊕ (b) propanal con el nitrógeno del NH3. CH3COO . BF3. 1-23. CH3OH. Ordenar los siguientes compuestos en orden creciente de acidez: MeOH. (CH3)3C 1-20. Completar la siguiente reacción: ⊕ ⊕ 1-21. MgBr2. EtO . H2O. ¿Hacia dónde estarán desplazados los cuatro siguientes equilíbrios ácido-base? . HCl. NH3 y CH4. NH3. CN . ordenar las siguientes especies por orden creciente de basicidad: NH2 .1-19. HO . H . Cl . HSO4 . Teniendo en cuenta los valores de las tablas de pKa. NH2 . Completar la siguiente reacción y predecir si el equilibrio está desplazado hacia la derecha o hacia la izquierda. 1-25. CH3 . Clasificar las siguientes especies según sea su naturaleza electrófila o nucleófila: CN . NH3. I 1-24. Responder a las cuatro siguientes preguntas: a) ¿cuál es el ácido conjugado del amoníaco? b) ¿cuál es la base conjugada del metanol? c) ¿cuál es el ácido conjugado de la acetona? d) ¿cuál es el ácido conjugado del etanol? 1-22. ¿Cómo se podría separar una mezcla de ácido benzoico. basándose en sus propiedades ácido-base? 1-29.2-dicloropropanol y 2. 1-30. justificando en cada caso la respuesta. 1-31. Haciendo uso de las tablas de pKa. De las siguientes parejas de compuestos. Suponer que la reacción es exotérmica y que la primera etapa es la determinante de la velocidad de reacción.1-26. a) ácido propanoico d) fenol b) isopropanol e) butano c) acetona e) etino (acetileno) 1-28. los estados de transición ET1 y ET2 y las energías de activación de cada etapa. Clasificar las siguientes reacciones como de adición. sustitución. indicar cuál es el ácido más fuerte. Se representan a continuación 4 diagramas de energía a-d correspondientes a otras tantas reacciones que transcurren en un paso. Dibujar el diagrama de energía correspondiente a una reacción en dos etapas. elegir una base capaz de desprotonar en proporción importante (> 99%) las siguientes moléculas y escribir además el correspondiente equilibrio ácido-base.3-dicloropropanol f) 2-fluorobutanol y 2-bromobutanol h) fenol y alcohol bencílico ⊕ ⊕ 1-27. Decir además el subproducto de reacción que se forma paralelamente al indicado. eliminación o transposición. a) HCl y HBr c) H2O y H2S e) etano y etino g) n-butanol y t-butanol b) CH3CH2CH2NH3 y CH3CH2CH2OH2 d) 2. en la que los reactivos de partida A se transforman en los productos de reacción B a través de la formación de un producto intermedio I. alcohol bencílico y bencilamina. B e I. Señalar sobre el diagrama la posición de A. Adjudíquese a cada diagrama los dos calificativos de rápida o lenta (en términos relativos) y exergónica o endergónica. . . 2-8. enlace C2−C3. enlace C3−C4. A temperatura ambiente.TEMA 2 2-1. enlace C2−C3. Intentar asignar energías relativas a todas las conformaciones del diagrama.2-dimetilbutano. (b) trans-3-metilciclohexanol. b) propano eclipsado. enlace C3−C4. 2-4. 2-2.4-trimetilpentano. c) ácido cis-4-tbutilciclohexanocarboxílico. Dibujar estructuras en perspectiva de las siguientes moléculas en las conformaciones indicadas: a) propano alternado. Dibujar la conformación más estable para cada uno de los siguientes ciclohexanos sustituidos. 2-7. (d) 2.2.4-tetrametilpentano. (c) cis-1-(1metiletil)-3-metilciclohexano. 2-9.1. Dibujar cada una de las siguientes moléculas en su conformación más estable empleando proyecciones de Newman para el enlace indicado: (a) 2-metilbutano. Identificar los átomos de carbono e hidrógeno primarios. Dibujar las estructuras de los siguientes compuestos: a) cis-1.2. Indicar cuál de las siguientes parejas tiene el punto de ebullición más alto: a) isohexano y hexano b) octano y heptano 2-3. a) Calcular el cambio de energía libre asociado a la conversión del segundo en el primero.3. d) 3etil-2. b) ocho carbonos y sólo hidrógenos primarios.4-dimetilciclohexano. c) trans-1-cloro-2-metilciclohexano. todos secundarios. (e) 2. volver a dibujar la molécula en su conformación silla de más alta energía: (a) ciclohexanol.2-dimetilpentano. . (b) 2.dimetiletil)-ciclohexano. c) 2-metilbutano. 2-5. c) Dibujar las proyecciones de Newman para todas las conformaciones alternadas y eclipsadas del apartado b indicando las dos más favorables. Dibujar cada uno de los siguientes compuestos en su conformación preferente: a) trans-1-cloro-3-fenilciclohexano. secundarios y terciarios en cada una de las moléculas siguientes: a) etano. en cada caso. Dibujar la fórmula estructural de un alcano o cicloalcano que tenga: a) seis carbonos. b) trans-3-bromo-1-clorociclohexano. (e) trans-1-cloro-4(1. después. b) pentano. 2-6. el 2-metilbutano se encuentra en una de dos conformaciones resultantes de giro alrededor del enlace C2−C3. c) butano anti. b) cis-2-metilciclohexanol. d) butano gauche. c) siete carbonos y dos grupos isopropilo. El 90% de las moléculas se encuentran en la conformación más favorable y el 10% en la conformación menos estable. (d) trans-1-etil-3-metoxiciclohexano. b) Dibujar un diagrama de energía potencial para la rotación alrededor del enlace C-2-C-3 en el 2-metilbutano. 2-13. deducir la conformación más estable de los . indicar (a) si la molécula es un isómero cis o trans y (b) si se encuentra en la conformación más estable. b) Dibuja la proyección de Newman de la conformación menos estable. Dibujar la conformación preferente para el mentol (A) y el neomentol (B) 2-12. Dibuja dos confórmeros de silla de cada uno de los compuestos siguientes e indique cuál es más estable: a) cis-1-etil-3-metilciclohexano. Dibujar una proyección de Newman para el enlace C-1-C-2 del metilciclohexano con el grupo metilo en posición ecuatorial y la misma proyección con el grupo metilo en posición axial ¿Cuál es la conformación más estable del metilciclohexano?. Para cada uno de los siguientes derivados del ciclohexano. c) trans-1-etil-2-metilciclohexano. b) trans-1-etil-2-isopropilciclohexano. Si la respuesta del apartado (b) es negativa. dibujar entonces la conformación más estable. En la rotación del enlace C3−C4 del 2-metilhexano: a) Dibuja la proyección de Newman de la conformación más estable. 2-11. d) cis-1-etil-4-isopropilciclohexano. 2-15.2-10. Considerando los valores de las energías conformacionales de los grupos indicados en la tabla (diferencia en contenido en energía entre posición axial y ecuatorial del grupo en el ciclohexano). c) ¿Respecto a qué otros enlaces C−C puede haber rotación? d) ¿Cuántos enlaces C−C del compuesto tienen confórmeros alternados que tengan igual estabilidad? 2-14. Calcular además en cada caso la Keq conformacional y el porcentaje del isómero mayoritario. Me: 1.7 kcal/mol .5 kcal/mol OH: 0.8 kcal/mol tBu: 6 kcal/mol Cl: 0.derivados ciclohexánicos A-D. 4-trimetilpentano.2]pentano. Escribir las ecuaciones igualadas para la combustión de cada una de las siguientes sustancias: (a) metano. (c) ciclohexano. indicando las interacciones por hiperconjugación. identificarlo como primario. Identificar un alcano que tenga de fórmula molecular C5H12 y que sólo dé lugar a un producto monoclorado al tratarlo con Cl2. (d) etanol y (e) sacarosa.2.3-dimetilbutano. Calcula las entalpías de reacción para las siguientes halogenaciones: CH4 + F2 → CH3F + HF CH3CH3 + Cl2 → CH3CH2Cl + HCl (CH3)3CH + Br2 → (CH3)3CBr + HBr . (b) 2. secundario o terciario. Escribir las estructuras de todos los productos de monocloración posibles y predecir las cantidades relativas en las que se producirán a partir de cada uno de los siguientes compuestos: (a) butano. 3-4.TEMA 3 3-1. con cloro bajo irradiación fotoquímica es un modo eficiente de preparación del derivado monoclorado indicado. 3-3. un hidrocarburo de esqueleto bicíclico poco común. ordenarlos por estabilidad decreciente y hacer en cada uno de los casos un esquema orbital del radical más estable.3-trimetilbutano. 3-2. 3-8. nombrar cada radical. A partir de los datos de entalpías de enlace. (b) propano. (c) 2. (e) pentano. La reacción del espiro[2.2. Dentro de cada uno de los tres siguientes grupos de radicales alquilo. 3-5. determinar si en la reacción de bromación del propano el producto más favorable será el 1-bromopropano o el 2bromopropano. (b) Escribir el mecanismo de la reacción. ¿Cuántos productos diclorados podrían esperarse de la cloración radicalaria del ciclopentano? 3-7. (d) 2. (a) Explicar por qué la cloración es un método de preparación tan eficiente en este caso particular. 3-6. Calcular la variación de ∆H0 de cada uno de los pasos de la propagación. 18% del 2-cloro-2-metilbutano.3-9. (c) Proponer un mecanismo de radicales en cadena mediante el cual podría ocurrir la segunda reacción. obteniéndose 36% del 1-cloro-2metilbutano. En la cloración del etano. ¿Cuántos cloruros de alquilo se pueden obtener con la monocloración de cada uno de los siguientes alcanos: 3-10. Datos: ∆H0Cl−Cl = 58 Kcal/mol ∆H0CH3−CH3 = 90 Kcal/mol ∆H0H−Cl = 103 Kcal/mol ∆H0Et−Cl = 80 Kcal/mol ∆H0Et−H = 98 Kcal/mol ∆H0CH3−Cl = 85 Kcal/mol . 28% del 2-cloro-3-metilbutano y 18% del 1-cloro-3-metilbutano. secundario y primario por parte de un radical cloro. se dejó clorar el 2-metilbutano a 300°C. (d) Sugerir una razón que explique por qué no ocurre la segunda reacción. ¿Qué valores cabe deducir de la facilidad relativa de abstracción de hidrógeno bajo esas condiciones de reacción? 3-11. la reacción observada en la práctica es: CH3CH3 + Cl2 → CH3CH2Cl + HCl Otra reacción alternativa que podría haber ocurrido imaginablemente es: (a) CH3CH3 + Cl2 → 2 CH3Cl (b) Calcular la variación de entalpía ∆H0 de cada una de estas dos reacciones. Para determinar experimentalmente la facilidad relativa de abstracción de un átomo de hidrógeno de un carbono terciario. Indicar la configuración absoluta de los estereocentros en los compuestos siguientes: 4-3.TEMA 4 4-1. 3) idénticos. 2) isómeros constitucionales. b) Redibujar las moléculas en perspectiva lateral. indicar qué relación hay entre ellos. Indicar para cada uno de los siguientes pares de moléculas si son: 1) estereoisómeros. 4-2. . Si se trata de estereoisómeros. a) Indicar la configuración absoluta de los estereocentros en los compuestos siguientes. 2S)-1-cloro-1-trifluorometil-2-metilciclobutano c) (3R. ¿Cuáles de los siguientes derivados del ciclohexano son quirales? a) cis-1. Dibujar representaciones estructurales que muestren claramente la configuración de los centros asimétricos de cada una de las moléculas siguientes: a) (R)-3-bromo-3-metilhexano b) (1S.4-dimetilciclohexano 4-7. f) (1R. ¿cuántas fracciones se obtendrían? ¿Cuántas de estas fracciones presentarían actividad óptica? 4-8. Redibujar cada una de las siguientes moléculas en proyecciones de Fischer y. b) Dibujar un diastereoisómero de la (−)-arabinosa.3S)-1. b) ¿Cuál o cuáles de estos isómeros son ópticamente activos? c) ¿Cuál de estos isómeros es un compuesto meso? d) Si una mezcla formada por un mol de cada uno de los cuatro isómeros se sometiera a destilación fraccionada. El compuesto que se muestra en la figura es el azúcar llamado (−)-arabinosa.2-dicloro-3-etilhexano 4-5. 4-6.2-trimetilciclopropano. Su rotación específica es de −105°.3-dimetilciclohexano b) trans-1.2R. d) (2R.2-dimetilciclohexano c) trans-1.3S)-2-bromo-3-metilpentano e) (S)-1.5S)-3. . a) Escriba fórmulas tridimensionales para todos ellos.2-dimetilciclohexano d) trans-1.1. Hay cuatro isómeros del dimetilciclopropano.4-4. con esta proyección asigne las configuraciones R o S a cada uno de los estereocentros que existen en las mismas.5-dimetilheptano. a) Dibujar el enantiómero de la (−)-arabinosa. Para cada de los apartados de este problema.4-dicloro-2-metilbutano y asigne adecuadamente la configuración R o S. predecir la rotación específica del compuesto del apartado a. dibujar uno de ellos. d) Si es posible. 4-9. Asignar la configuración R o S a cada estereocentro de cada uno de los estereoisómeros. Escríbase el nombre IUPAC completo del compuesto abajo indicado (incluyendo los descriptores estereoquímicos).4-dicloro-2-metilbutano y (±)-1.c) ¿Existe algún otro diastereoisómero de la (−)-arabinosa. Se ha demostrado que el (S)-1-cloro-2-metilbutano tiene una rotación óptica positiva. a) Cloración en C-3 b) Cloración en C-4 c) Cloración en C-5. predecir la rotación específica del compuesto del apartado b. en qué proporción relativa lo han sido. b) El hecho de que el 1. f) ¿Existen diastereoisómeros ópticamente inactivos de la (−)-arabinosa? Si existen. La reacción de este compuesto con un mol de cloro en condiciones fotoquímicas produce varios isómeros de fórmula molecular C5H9Cl3.2-dicloro-2-metil-butano. ¿qué indica acerca del mecanismo de la reacción y de la naturaleza de los intermedios? 4-10. a) Escriba la configuración absoluta del (−)-1. e) Si es posible. . Entre los productos de cloración del compuesto en condiciones fotoquímicas se encuentran (−)-1.2-dicloro-2-metilbutano producido sea totalmente racémico. si se ha formado más de uno. indicar cuántos estereoisómeros se han formado y. Escribir los productos de reacción del 1-metilciclopenteno con cada uno de los siguientes reactivos o pares de reactivos. ¿En cuáles de los siguientes compuestos existe isomería cis-trans? En los casos en donde esto sea posible.3.TEMA 5 5-1. c) 2. indicando la estereoquímica cuando sea necesario. b) 2-metil-2-hepteno. 2-metil-2-penteno. e) cis-3-hepteno. después NaOH / H2O2. cis-3-hexeno.3dimetil-2-buteno.5-dimetil-4-octeno 5-3. Ordenar los siguientes alquenos isoméricos según sus estabilidades relativas termodinámicas: trans-3-hexeno. b) 1-metilciclohexeno + BrOH. peróxidos 5-7. e) 1-metilciclopenteno. Escribir las estructuras de los principales productos esperados para las siguientes reacciones. señalando claramente la estereoquímica de los productos cuando sea procedente: a) Br2 / CCl4 c) RCO3H. 1-hexeno. i) (E)-4-etil-2. 2) Zn / AcOH. d) 1. a) 1-buteno. b) Br2 / H2O d) BH3. b) 3-metilciclopenteno. f) 1) O3 . c) 1-cloro-1-buteno.1-dicloro-1-buteno. a) 1-metilciclohexeno + HBr. ¿Qué alquenos. g) 4-ciclopentil-1-penteno h) ciclopropileteno. Escribir las fórmulas estructurales de cada una de las siguientes sustancias: a) 1-metilciclobuteno. 5-4. f) 3. d) trans-2-hexeno. 2.3-dimetil-1-buteno + HBr. reactivos y condiciones de reacción darán lugar a dichos productos? . escribir las fórmulas estructurales de los compuestos isoméricos.3-dimetil -2-penteno. Cada uno de los siguientes productos es obtenible por tratamiento de un alqueno con un determinado reactivo. G) HBr 5-6. 5-5. c) 2. Indicar los nombres IUPAC de los siguientes compuestos olefínicos: 5-2.3-tricloropropeno. a) 1. escribir la estructura del cicloalqueno. Escriba un mecanismo razonable para cada una de las siguientes transformaciones: .2-difeniletileno + bromo d) trans-2-hepteno + bromo 5-9. dibujar todos los productos posibles.5-8. Sabiendo que la oxidación vigorosa de este cicloalqueno con permanganato potásico produce solamente el compuesto que se indica abajo.2-dimetilciclopentano + HCl c) 1-metilciclohexeno + bromo b) trans-1. Un cicloalqueno reacciona con hidrógeno en presencia de un catalizador metálico para dar metilciclohexano. H3C COOH COOH 5-10. Para cada una de las siguientes reacciones de adición. HBr 6-2. la reactividad del propino frente a: a) Una base (B ) b) Un ácido protónico (H⊕) c) Un electrófilo (E⊕) 6-3. Representar esquemáticamente. Completar las siguientes transformaciones 1. . H2O2/HO NaNH2 / NH3 liq. Cl2/CCl4 1 eq. H2SO4 / HgSO4 / H2O H2/Pd-C 2 eq.TEMA 6 6-1. Dibujar el esquema indicando la estructura de los productos y de los intermedios. usando flechas. La reacción del propino con dos equivalentes de HBr transcurre en dos etapas consecutivas bien definidas. BH3 2. Indicar si es factible llevar a cabo esta secuencia de reacciones del modo indicado. Comparar la reactividad de un alquino y un alqueno frente a la adición de HCl. Si no lo fuera.6-4. Justificar la respuesta. indicar el motivo. ¿Qué producto mayoritario se obtendrá en las siguientes reacciones? a) b) c) . Dibujar la estructura del producto mayoritario de la reacción siguiente: 6-8. Dibujar y nombrar el producto mayoritario que se obtiene de la siguiente reacción: 6-6. 6-5. 6-7. Describir una secuencia de reacciones que conduce a la síntesis de hept-1-ino a partir de hept-1-eno. 6-10. Dibujar la estructura del producto o productos mayoritarios de las siguientes reacciones: a) b) c) .6-9. Nombrar los siguientes compuestos: 6-11. Predecir y justificar mecanísticamente qué producto de los que se forman en la siguiente reacción será más favorable cinéticamente y cuál termodinámicamente. 7-3. 7-4.4-hexadieno. Dibujar la estructura del producto mayoritario de las siguientes reacciones: a) b) 7-5. Señala los sistemas conjugados presentes en los 4 siguientes compuestos naturales. . 7-2. Dibuja la conformación más estable de (2Z. Dibujar como se superponen los orbitales p del carbono para formar orbital molecular π de menor energía en la molécula del 1.4E)-2.TEMA 7 7-1.3-butadieno. Dibujar la estructura del producto mayoritario en las siguientes reacciones: a) b) 7-9. Dibuja la estructura del producto mayoritario en las siguientes reacciones: a) b) 7-7.7-6. ¿Qué dienos y dienófilos han de ser empleados para la síntesis de los siguientes compuestos mediante una reacción de Diels-Alder? . Cuando hacemos reaccionar penta-1. Dibujar la estructura de los productos y decir cuál es el más estable. 7-8. NBS en condiciones fotoquímicas se obtienen tres productos halogenados.4-dieno. 7-10. Dibuja el producto mayoritario en las siguientes reacciones: . 3.5-dietilbenzoico i) 4-Metil-2-naftol j) Ácido 5. Decir cuáles de las siguientes estructuras cabe esperar que sean aromáticas. .6-Trinitrotolueno d) 3-Nitro-5-yodobenzaldehído e) 2.4.5-Tribromofenol h) Ácido 3.4-Trimetilbenzonitrilo f) N.3-Difluoroanilina c) 2. Nombrar los siguientes compuestos: 8-2. Escribir las estructuras de los compuestos con los siguientes nombres: a) Etil feniléter b) 2.3.6-dinitro-2-naftoico k) Bis-(1-naftil)éter l) 6-Metil-2-yodo-1-naftaldehido 8-3.N-Dimetilanilina g) 2.TEMA 8 8-1. cuáles antiaromáticas y cuáles no aromáticas. 5. 8-5.5-cicloheptatrieno es 39.3. ¿Qué conclusiones permiten sacar estos datos sobre la posible aromaticidad del 1. que es casi siempre mayor que 40.7-ciclooctatetraeno? 8-6.8-4. el pKa del 1. Explicar los siguientes hechos: a) el pKa del 1. ¿Cabe esperar el mismo fenómeno para los hidrocarburos caliceno y pentafulvaleno? . El calor de hidrogenación del cicloocteno para dar asimismo ciclooctano es de unas 23 kcal/mol.3-ciclopentadieno tiene un valor aproximado de 15.3.3. En contraste con esto. Decir cuáles de las siguientes estructuras policíclicas representan verdaderos compuestos aromáticos polinucleares y cuáles son incorrectas. El calor de hidrogenación del 1. b) El fulveno tiene un momento dipolar apreciable (0.7-ciclooctatetraeno para dar ciclooctano es de unas 101 kcal/mol.5.42 D) para ser un hidrocarburo. mucho más similar al usual de los enlaces C−H de los hidrocarburos. Interpretar en conjunto los resultados de las dos siguientes reacciones: 9-2. Explicar mecanísticamente el siguiente resultado: 9-4. Predecir los resultados de las siguientes reacciones de sustitución electrofílica: 9-3.TEMA 9 9-1. ¿Cuáles de los siguientes monoalquilderivados del benceno I-IV cabe esperar obtener con buenos rendimientos en un único paso mediante alquilación de Friedel-Crafts? . Ordenar los derivados bencénicos monosustituidos I-VII por orden creciente de reactividad en procesos de sustitución electrofílica aromática: 9-5. 9-11. Indicar los productos mayoritarios de cada una de las siguientes reacciones: .9-6. Decir cómo podrían prepararse los dos siguientes derivados trisustituidos de benceno en sólo dos pasos a partir del precursor indicado: 9-8. Proponer una ruta sintética para obtener el siguiente compuesto a partir de anisol OCH3 O2N OCH3 NO2 Cl 9-10. Describir por qué un grupo amino es un orientador orto-para y un grupo –SO3H es un orientador meta en reacciones de Sustitución Electrofílica Aromática. 1) CH3COCl/AlCL3 2) H+/H2O 3) HNO3/H2SO4 COCH3 1) HNO3/H2SO4 2) CH3COCl/AlCL3 3) H+/H2O NO2 9-9. Predecir el producto principal que debe resultar de la siguiente secuencia de tres pasos a partir de benceno: 9-7. La síntesis del 1-(3-nitrofenil)etanona se puede plantear por dos rutas. Elige la más adecuada y explicar por qué. a) N(CH3)2 CH3COCl/AlCL3 b) Cl Br2. Proponer una síntesis razonable para cada uno de los bencenos polisustituídos siguientes a partir del benceno: NO2 a) Cl COCH3 SO3H b) CH3 c) NO2 . H2SO4 e) NO2 Cl2. FeBr3 c) COCH2CH3 HNO3/H2SO4 d) Cl SO3. FeCl3 f) NO2 CH3Cl/AlCL3 CH3 CH3 Cl 9-12.