Halogenuros de Alquilo7 5.- Ejercicios 1.- Escriba la estructura que corresponda de acuerdo a la nomenclatura anotada para cada caso. a).- cloruro de isobutilo, (1-cloro, 2-metilpropano) b).- yoduro de secpentilo, ( 2-yodo, 3-metilbutano) c).- cloruro de ciclohexilo, (cloro ciclohexano) d).- bromuro de alilo, (3-bromo propeno) e).- bromo fenilmetano f).- 1-cloro, 1-metilciclopentano g).- yoduro de trifenilmetano h).- cis-1,3-dibromociclohexano i).- yoduro de bencilo, j).- m-bromoestireno, k).- m-cloronitrobenceno, l).- o-bromotolueno, m).- trans-1-metil, n).- 5-cloro ciclohexano ñ).- bromocilopentilmetano o).- floruro de alilo, p).- bromuo de neopentilo, q).- 1-cloro, 2-buteno r).- 3-cloro, propino s).- fenil, 1,1,1,-triclorometano t).- Cloruro de crotilo, u).- Cloruro de propargilo, v).- Benzotricloruro w).- Cloruro de vinilo 2.- Nomenclatura de derivados halogenados de alquilo: complete la nomenclatura IUPAC (1) o común (2) que falte; utilice los números según corresponda para los ejemplos del ejercicio uno. 3.- Prepare los derivados halogenados siguientes (escriba la reacción directa de ser posible), por el método más adecuado, tratando de no repetir el método: a).- Bromuro de secpentilo b).- Cloruro de isobutilo 8 Halogenuros de Alquilo c).- 1-yodo, 2-buteno e).- 2-bromo, 1-feniletano g).- yoduro de isopentilo i).- yoduro de alilo d).- cloruro de secpentilo f).- 2,2,3,3-tetraclorobutano h).- cloruro de vinilo 4.- Prepare mediante síntesis a partir de alcoholes, indicando los pasos del mecanismo correspondiente los derivados halogenados de alquilo que se solicitan. (nota: será necesario no repetir el método utilizado) a).- Cloro, metil ciclopentano c).- Cloruro de isobutilo e).- Cloruro de isopentilo b).- Bromuro de secpentilo d).- Bromuro de isopentilo 5.- Utilice el método de ácidos clorosulfónico, e indique su mecanismo preparar: a).- p-toluensulfonato de butilo b).- p-toluensulfonato de isobutilo 6.- Realice las reacciones correspondientes con; p-toluensulfonato de butilo y p-toluensulfonato de isobutilo y a).- yoduro de sodio en acetona b).- bromuro de sodio en dimetilsulfóxido c).- cloruro de litio en dimetilsifóxido 7.- Defina los siguientes conceptos: a) nucleófilo b) electrófilo c) grupo saliente d) sustitución e) reacción de SN2 f) reacción de SN1 g) solvólisis h) eliminación i) reacción E2 j) reacción E1 k) rearrglo l) base m) impedimiento esterico n) halogenuros de alquilo o) halogenuros de arilo p) halogenuros de vinilo q) halogenuro primario, secundario y terciario. 9.-Ejercicios Halogenuros de Alquilo 9 1.- Realice las reacciones que se solicitan a continuación. Escriba las condiciones, los productos formados y el mecanismo de reacción para cada caso. a).- Preparar el bromuro de terbutilo .. CH3 C CH2 + H Br .. : b).- Preparar el bromuro de isobutilo CH3 .. .. .. HO .. .. OH CH3 C CH2 + H Br : .. CH3 c).- Preparar cloruro de secbutilo .. CH3 CH CH2 + H Cl .. : d).- Preparar 1-yodo , 2-buteno CH3 CH CH CH3 + NBS e).- Preparar el cloro, fenil etano .. Na I ..: "A" "B" acetona .. CH CH2 + H Cl ..: f).- Preparar el yodo, fenil etano "A" .. CH CH2 + H Cl .. : g).- Preparar el 1-bromo, 2-fenil etano .. I: .. "A" "B" acetona Na .. .. .. .. HO .. OH Na I .. ..: CH CH2 + H Br : "A" "B" .. acetona h).- Preparar el Cianuro de pentilo a partir de ciclopentano .. C N (Sugerencia, halogenar primero el alcano, después, al producto de la halogenación realizar la reacción con cianuro de sodio, en las condiciones adecuadas; así se llega al producto solicitado). i).- Preparar el cianuro de n-pentilo a partir de pentanol. CH3 CH CH2 N . Cl .. j).. sintetizar: a). a).. .- 3. "A" "B" Et OH H . .... : "D" .. .Completar las siguientes secuencias de reacciones indicando la estructura química que resulta y el nombre correcto del compuesto orgánico representado por la literal. O : Na . "B" "C" . ... CH3 CH2 F .. K:OH : H Br Na : I: .Preparar el isopropil azida a partir de propanol...... "C" "D" HC C: Na O .....- CH3 .. k). . (Sugerencia llevar el derivado clorado a alqueno.. CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 . enseguida a derivado halogenado y finalmente sustituir el halogeno por yodo o usar la yodación vía tosilato con el alcohol). CH3 .. CH3 ...Propilamina b). . C N (Sugerencia llevar el alcohol a derivado halogenado y después realizar la cianuración)..Preparar el fluoruro de etilo a partir de etanol.... después al alcohol con adición anti Markovnikov. CH3 CH2 OH . CH3 C CH3 . CH3 C Cl . N N .. . I: .. H OH PBr3 K:OH ...Preparar el yoduro de isobutilo a partir de cloruro de terbutilo.A partir de un derivado halogenado adecuado y materiales necesarios. CH3 CH CH2 OH ... : 2. . "A" : CH Br ... : CH3 b). : l)... : CH3 CH3 CH3 CH CH2 .10 Halogenuros de Alquilo CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 :OH . así como los subproductos. : Et OH : O Et . ..1-pentino . ... CH2 Br .- :Cl : . :F : . CH 3 . 6. 2-bueteno .¿Cuál compuesto de cada par de compuestos siguientes... d). CH2 Cl .Cuando el clorociclohexano reacciona con el cianuro de sodio en etanol.2-pentino 4. g)..- C2H5 . : Br : .... efectúa una reacción de solvólisis más rápidamente? Además se deberá anotar los nombres de ambos derivados halogenados y la reacción con un solvente como agua. b) Dibuja las estructuras de resonancia que resultan de la ionización de los halogenuros de alilo siguientes: . : : : Br .. (bromometil) ciclohexeno . a)... La velocidad de de formación del cianuro de ciclohexilo aumenta cuando se adiciona una pequeña cantidad de yoduro de sodio a la reacción.. : Cl : ... : Br : 5.- i).. : I: 3-bromo. : Cl ..El halogenuro de alilo tiene la siguiente estructura: H C C H .. alcohol o amoniaco.e). : CH 3 f).Éter etil propílico f).- h). : H a) Mostrar cómo la ionización del halogenuro de alilo conduce a un catión estabilizado por estructuras de resonancia. ciclopenteno 3-yodo..- c)..- b). ... CH 3 C Cl ....- . Explique éste incremento en la velocidad.Cianuro de bencílo e)..- . CH 2 Br : ... C2H5 CH Cl : .Neopentano d). da como resultado cianuro de ciclohexilo.Halogenuros de Alquilo 11 c).. . CH3 CH3 C d). ..- CH3 .. . : Br ... ... OH . e). + Na :OH .. CH3 CH2 a). anote las estructuras resultantes.12 Halogenuros de Alquilo 7... Cl . CH3 SN2 CH3 S :O ..- .... .- :O ..Realice la reacción SN2 para los siguientes compuestos.- .- ... CH3 SN2 f).- Cl ..En la reacción de deshidrohalogenación E2 de los siguientes compuestos es posible formar más de un producto. . : CH3 CH2 OH . O : Na + CH CH Cl . HC C : Na + CH CH Br : 2 2 .... .... SN2 g). SN2 CH3 (CH2)8 CH2 Cl + Na : I : .. + Na: S . CH3 c)... SN2 CH3 CH CH2 CH2 Br : + NH3 . b). : .. exceso . CH3 OH . + Na :OH . 3 2 .. dibuje las estructuras resultantes en cada caso y dé el nombre correspondiente: ..- 8.. SN2 SN2 CH3 C CH3 : O . .. . :Br : CH3 CH3 c).... i). p)....... H 6.... C2H5 OH ..- . ..Ciclohexilmetanol.. l)..hexanol.. d).meso-2.- CH3 CH3 . hexanodiol.Metilciclopentanol. .Escriba la estructura que corresponda de acuerdo a la nomenclatura empleada para cada caso. E2 . r)..- H .n.3-ciclopenten-1-ol. C2H5 OH ..... CH3 CH CH Br CH CH .a.. OH . CH3 b). Br .Alcohol ciclohexílico. . ... f). CH3 CH3 ..Alcohol isobutílico.3-ciclohexil-3-hexanol... g). CH3 OH ... q). k).. 3R.. m).. a). CH3 C H OH 2 5 . + Na : O C H 2 5 . c).. .. o).3-penten 2-ol..ciclopentenglicol.. Ejercicios 1.3-(2-ciclobutiletil)-5 fenil 3heptanol. E2 CH3 CH2 CH Br Na : + : O . j)..- d).Alcohol alílico. E2 : CH C Br + Na : . s).. E2 .Alcohol bencílico..3-dimetil-5-octanol... n). C H + Na : O CH 3 . : + Na : O 2 3 . .. E2 . CH3 .- CH3 C e).. : . .. e). h).. ..trifenilmetanol..2R. b).2. CH3 OH .4-pentanodiol.a-dimetilpropanol.Halogenuros de Alquilo 13 CH3 a).Alcohol secpentílico.3-(bromometil)-4-octanol. anotando el nombre correspondiente en cada caso.3-ciclopenteno tiol....-alcohol secpentílico.c). :OH . y). : OH . a).butanol g).-2-propenotriol u)..-alcohol amílico.-ciclohexanol y ácido ciclohexanocarboxílico c) ciclohexanol y 2-clorociclohexanol d) 2..alcohol secpentílico b)..ciclopentanol e).. común (2) y del sistema carbinol (3) completando la que falte. .alcohol neopentílico.isohexanol h).d)... para cada caso se anotarán los tres nombres..14 Halogenuros de Alquilo t).2-dimefil-1-butanol y 1 -butanol 5...-vinilcarbinol 2..Nomenclatura: escriba los nombres de los alcoholes del ejercicio anterior tanto del sistema IUPAC (1).. 1-ol d)..alcohol isobutílico c).Dibuje las estructuras e indique cuál compuesto presenta mayor acidez de las siguientes parejas de compuestos.Definir los siguientes términos: a) alcohol primario d) fenol g) ion alcóxido j) reactivo organo-Litio m) ácido carboxílico s) éster b) alcohol secundario e) diol h) epóxido k) cetona n) cloruro de acilo o) hidruro c) alcohol terciario f) glicol i) reactivo de Grignard l) aldehÍdo q) disulfuro p) tiol 4. para ello de deberá usar los números 1. v). OH . Explicar la razón de su elección.Prepare los siguientes alcoholes emplee el método más adecuado.Indicar cómo se sintetizarían los siguientes alcoholes. x).2-buteno..2-feniletanol 6.. se deberá utilizar el alqueno más adecuado: a). OH . z)...alcohol terpentílico i). w).-disulfuro de dimetilo.b).2 y 3 según corresponda.- CH 3 :... 3. indicando de que sistema de nomenclatura se emplea.. (escribiendo la reacción directa de ser posible): a).ciclopentanol y 3-clorofenol b).1-feniletanol f). benzaldehído ——————> alcohol bencílico c).3.. 2-butanol l)..Halogenuros de Alquilo 15 e). (nota: se sugiere no repetir el método utilizado): a). hidroboración–oxidación.2-fenil etanol por adición de formaldehido a un reactivo de Grignard idóneo. CH3 7.- : OH .2. 2-hetanol g).. para preparar el alcohol solicitado.-alcohol isobutilíco d).2-secpentanol c). i).. : CH3 CH CH2 CH2 : OH .- g).. k).3-metil. anotando las estructuras correctas en cada caso: a) 1-fenil propanol . ...propeno———> 2.. CH2 CH2 OH . 9.Utilizar el método del reactivo de Grignard para preparar los alcoholes solicitados. l).isobutileno——————> alcohol terbutílico e)....... los pasos del mecanismo correspondiente.difenil metanol h).-3-fenilparopanol k)..-butanol j).. :OH . a partir de los compuestos solicitados: a).5-dimetil hexanol a partir de un halogenuro de alquilo de 4 carbonos..- f).metil bromuro de ciclohexílo —————> metilciclohexanol b)... i).alcohol terpentílico f).- :OH . Se deberá completar la siguiente secuencia de reacciones. oximercuración–desmercuración. 3-octanol e).Cis-2-penten-1 tiol a partir de un halogenuro de alquenilo adecuado.-4-etil.propanol b). 3-octanol 8. 3-isopropil... m).1-hexeno ——————> hexanol d).-3-metil.éter butílico ———> alcohol butílico f)...j).. indicando en cada caso. h).-alcohol bencílico g).Utilizar una síntesis adecuada..1-fenilpropeno————> alcohol a-fenil isopropanol h)..3-ciclohexil-1-propanol por adición de óxido de etileno a un reactivo de Grignard adecuado.3-trimetil.Utilizando los métodos de preparación de alcoholes como hidrólisis ácida.Ciclohexil. 1-metanol a partir de un halogenuro de alquilo con la reacción S N2.2 fenil etanol a partir de un alqueno apropiado. reducción del grupo carbonilo o el método del reactivo de Grignard obtener los siguientes alcoholes.- HO ...metilciclohexanol i).. j). CH2 éter 0º C éter seco CH3 PBr3 .Ejercicios . CH3 éter 0º C éter seco 7. éter seco :Cl Al Cl : ..... : PBr3 . : Cl .... 2-propanol e) 2-fenil.16 Halogenuros de Alquilo . CH2 CH3 éter 0º C éter seco d) 1-fenil.. . 2-propanol :O: C "C" CH3 H PBr3 .carbinol . "B" éter seco éter 0º C b) trifenil carbinol "C" H c) dimetil. O: C "C" CH3 H :O: C "C" CH3 H H PBr3 . Mg º "A" HO "B" . Mg º "A" CH CH OH 3 2 .. . CH O : "C" H :O : C Br2 Mg º "A" "B" ... Mg º "A" HO "B" ..... Mg º "A" HO "B" ..etil. .. j)... tolueno o alcoholes de 4 carbonos o menos (también ciclopentanol): a) 2... así como los subproductos. .. H Hg . h).. 2-pentanol l) fenil isobitil carbinol m) propil fenil carbinol n) 1-fenil pentanol ñ) fenil secbutil carbinol o) alcohol bencílico p) dibutilcetona q) 5-etil.. g).Realiza la siguiente secuencia de reacciones... O ..3-dimetil-2-butanol b) 2-fenil propeno c) lsopentanol d) 3-hexanol e) 4-etit-4-heptanol f) metil acetileno g) 1-cloro-1-fenietano h) metil isopropil cetona i) bencil metil cetona j) 2. : H CH C CH3 H H THF B . b). i).. O ... O C CH3 O . a partir de los materiales que se presentan y reactivos necesarios.2-dimetilhexano k) 2-fenil.. e).Alcohol isopentílico + cloruro de tionilo-----> ―A‖--METILAMINA--->‖B‖ . .. c)... ..-Desarrolla las síntesis para obtener los siguientes compuestos. anota las condiciones y subproductos... H Hg . d). H "B" . C CH3 O . : a). a).. . 5nonanol r) metil ciclopentanol s) ciclopentil metil cetona t) (2-hidroxi) etil u) pentanal w) 1-feniletanol ciclopentano 4. O NaBH4 CH C CH3 H .. los subproductos. H .... indicando la estructura química y el nombre correcto del compuesto orgánico representado por la literal.. H "B" . "A" : O Na-OH . empleando benceno.acetofenona --- 2-feniletanol.....acetofenona --- 1-feniletanol.. así como. O NaBH4 CH C CH3 H .2-dimetilhexano j) 2. "B" . "A" : O Na-OH ..estireno --- 2-feniletanol. O H H ..- .. a).benzaldehído --- 1-feniletanol.. .Halogenuros de Alquilo 17 1..-Completa la siguiente secuencia de reacciones indicando la estructura química y el nombre correcto del compuesto orgánico representado por la literal.alcohol bencílico --- 2-feniletanol. f). "A" . Na-OH .benceno --- 2-feniletanol. .Realice las transformaciones de los compuestos solicitados en los incisos.alcohol bencílico --- 1-feniletanol.estireno --- 1-feniletanol.benzaldehído --- 2-feniletanol. 3. O C CH3 O . C CH3 O .... H . O ... así como los mecanismos correspondientes. 2.bromobenceno --- el 2-feniletanol.. . O H H ... .. e).. : :Br . O . Zn º "B" "C" (C3H4O2Br2) (C3H4O2) CH2 CH CH2 d)..- :OH . . OH : K Na-OH . "A" "B" .. .. H (C3H5OBr) .. Na-OH .. et OH O H . (C3H4Br2) .. .... Na-OH . g) dicromato de potasio (K2CrO7 ) con agua(H2O). "D" "E" "C" .. en agua con THF a 50 ºC.. "B" .- : Br .Mediante el mecanismo la reacción tanto para el hexanol como para el 3pentanol. 6. K:OH . 5..18 Halogenuros de Alquilo H CH C CH3 H H THF B . H+) . .. K OH ... : . et OH ..-Muestre mediante síntesis como realizaría las siguientes transformaciones: 1-buteno -----------> butanol 1-clorobutano-----------> butanol 2-clorobutano-----------> butanol 1-butino-----------> butanol . con colorocromato de piridinio PCC oxicloruro fosforoso (POCl3) ácido bromhídrico (HBr) en éter a 0 ºC cloruro de tionilo (SOCl2) en éter a 35 ºC tricloruro de fósforo PCl3 a 35 ºC ácido clorhídrico (HCl)..... ácido sulfúrico(H2SO4) y calor. .. H et OH . l) permanganato de potasio (KMnO4) medio básico(:OH) y calor. NBS "B" "C" (C3H4O) PBr3 CH3 CH2 CH2 :OH .. ..- "A" BH3 K:OH . realiza las reacciones con los reactivos que a continuación se indican: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) ácido sulfúrico (H2SO4). b). "A" . Br2 HNO3 "A" CCl4 (C H OBr ) 3 6 2 .. : :Br ...- CH2 CH CH2 c). O H O ... con cloruro de zinc (ZnCl) fosfóro en presencia de yodo (P/ I2 ) e) cloruro de paratoluensulfonilo TsCl f) ácido acético en medio ácido (CH3COOH.. .3-difeniloxirano ai) dioxaciclohexano aj) Sec-amil isoamil éter (amil=cinco carbonos) 2.Ejercicios 1..2-dimetiloxirano af) éter etil alílico ag) oxaciclohexano ah) trans 2..3-epoxi pentano j) óxido de estireno k) cis 2. los siguientes éteres (escribiendo la reacción directa) a partir de alquenos.5-dimetoxi ciclopentano h) etil vinil éter i) 2. alcoholes o fenoles que corresponda: .-Nomenclatura de éteres. 3.Halogenuros de Alquilo 19 ciclohexanol ---------->trans 1. 1-fenilciclohexano ciclohexanol ---------->2-metilciclohexanol 7.3-epoxi butano l) anisol m) óxido de ciclohexeno n) 2-etoxi hexano ñ) fenetol o) 2-oxa pentano p) tetrahidrohurano q) etilenglicol r) ciclohexil óxido de ciclohexano s) éter 12 corona 6 t) oxaciclopentano u) epoclorhidrina v) Isobutil sec-butil éter w) propilenglicol x) divinil éter y) 2-etoxioctano z) n-butil éter aa) éter metilterbutílico ab) óxido de ciclobuteno ac) éter metil vinílico ad) éter bencilico ae) 2. a) etil isopropil éter b) bencil éter c) alil vinil éter d) bencil fenil éter e) 2-oxa hexano f) oxirano g) 1. utilice los números según corresponda para los ejemplos del ejercicio uno.0. epóxidos y glicoles: complete la nomenclatura IUPAC (1) o común (2) que falte.Defina los siguientes términos: a) Éter asimetrico c) sintesís de Williamson e) alcoximercuración-desmercuración g) reacción concertada i) nomenclatura oxa b) auto-oxidación d) compuesto heterocíclico f) epoxidación h) glicol j) nomenclatura oxi 4.Escriba la estructura que corresponda de acuerdo a la nomenclatura anotada para cada caso.2-ciclohexanodiol ciclohexanol ---------->1-colro.Prepare por el método más adecuado. 3-epoxibutano j)....2-etanodiol 4. .n-butil ciclohexil éter k)..metil (1-fenil)etil éter ñ)..Prepare por el método más adecuado.bencil fenil éter h). 2..3 hexanodiol f)... alcoholes o fenoles correspondientes: a).terbutil metil éter i). Escribe las condiciones y productos. a)..2-butanodiol d).. así como los mecanismos correspondientes..2...bencil p-toluil éter l).éter metil vinílico e).2. CH3 CH2 CH .etil.di-isopropil éter b).. 1. alcoholes o fenoles que corresponda: a).etilenglicol b)...óxido de 2-buteno b).4-metil.metil...3-epoxipentano (cis y trans) d)..2-fenil.1-fenil..bencil terbutil éter p)..Ejercicios 1.3-butanodiol c).....óxido de isobutileno k)... 1. CH2 CH2 CH2 CH3 calor b). H Br ...óxido de estireno e).terbutil (1-fenil)etil éter o).óxido de ciclohexeno c).óxido de estireno l). .- CH3 . H I: .- . O CH2 CH2 CH2 CH3 calor . ciclohexil oxirano f).terbutil isopropil éter n).3-epoxihexano 6.Prepare por el método más adecuado.fenil epoxietano i). isopropil oxirano h).isobutil isopropil éter m)...isopropil fenil éter f). 2..isobutil secpropil éter g).propil etil éter s).20 Halogenuros de Alquilo a). los siguientes epóxidos (escribiendo la reacción directa) a partir de alquenos..secbutil butil éter d).... los siguientes glicoles (escribiendo la reacción directa) a partir de alquenos..2...... : CH3 CH2 CH2 CH2 O .butil éter c)..1-fenil..1...fenetol j).Realiza la reacción de los siguientes compuestos.divinil éter q)..óxido de 1-butileno g).di-isobutil éter r).2-ciclohexanodiol e)...tetrahidrofurano 5.. .. CH3 CH2 CH2 O . H . "A" H H C5H11 CH3 C C H O . CH2 CH2 CH3 calor g). CH3 CH2 CH2 O .. H . . I : conc. j). I: calor CH3 . : O CH2 CH3 e).f).. CH2 CH O ... : C O .- CH3 .... calor . CH2 CH3 calor CH3 ......- CH3 d).. calor i). CH3 OH . CH2 CH2 CH3 h). CH3 H Br .- CH2 CH2 CH2 CH CH2 O: CH3 ..- . H "A" .... . : O CH2 CH3 ... H .Halogenuros de Alquilo 21 c). .- Na º ... I : conc...: . H OH .. Na : OH .- .- . ... 1)CH3 CH2 Mg Cl .- .. ..- H3O 3 CH3 CH CH2 CH3 OH :O . C CH3 CH3 ...: o). : CH3 a) 2. O: CH CH2 O ....- .- CH3 C H O: . : Mg Br . K :O . a). C2H5 CH3 ... Na :O . : n). : C CH2 2) H3O O . CH3 ...22 Halogenuros de Alquilo k). CH3 CH2 CH CH2 O ..Completar la siguiente secuencia de reacciones indicando la estructura química y el nombre correcto del compuesto orgánico representado por la literal.- CH3 .. ñ).. NH2 CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 : Br . : m).- .- H C H l).. .. O: "D" .. . . "B" "A" "C" calor etanol calor .Halogenuros de Alquilo 23 . HO . O: H O C CH3 "B" C ...- CH2 e). : C . CH3 . : HO O O .. O: "E" H3O "F" Br Br Fe CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 : OH . ... : C .- .... : . : CH3 CH OH "C" "A" "B" ......- CH2 .. .. .. HO . Br . "A" ... "A" "B" calor etanol Mg º "C" éter seco "D" . Cl H2 O ..... :OH 2 f). ....- CH3 .. CH3 b).... H2SO4 CH3 K:OH ... . O . "D" ... calor acetona O . . : Cl . HO .. Na:OH . K : OH CH3 . O . : H "E" CH3 ... O .d). H2SO4 calor .. O: CH3 H "C" "D" c). O .. .... Br C Br "A" CH3 AlBr3 epiclorhidrina "B" Glicol éter del bisfenol A (para) . . C . H2SO4 CH3 Na:Cl NBS CH3 .. Na:OH . óxido de ciclohexeno + metóxido de sodio + metanol -----> x).ciclohexanol + Na ------> A + bromuro de butilo --------> w).1. .alcohol isopropilíco + Na----> A + bromuro de isobutio-------> v).... O: C CH3 . oxirano + NH3 ----------->? s).metilciclohexeno -------------> metil..metoxi. e). k).3 moles de óxido de etileno en presencia del fenóxido de sodio y al final una hidrólisis ácida.. d).Prepare el compuesto solicitado a partir de compuesto solicitado y reactivos necesarios.glicerina----------> glioxal b)... dar el nombre del producto obtenido..8-trioxanonano. .etilenglicol -------------> PET h)...óxido de etileno-------> 2.3-butanodiol----------> acetaldehído g). dar el nombre del producto obtenido..6-dioxa heptanol j)...óxido de etileno------------>diglima c).óxido de etileno ---------> vinil etil éter i).1.... .etilenglicol ---------------> dioxano h).óxido de etileno--------->diviniléter e). H SO CH3 CH2 CH2 2 4 "A" NBS "B" calor : OH ....-ciclohexanol + Na------> A + bromuro de propilo-------> t).1-dimetil oxirano + etanol + etóxido de potasio---------> u).24 Halogenuros de Alquilo .2..ciclohexil.....2-dimetil.óxido de etileno ------------> 3. f).. 2-metoxiciclohexano r)..etilenglicol-------------->éter [12] corona-6. oxirano + bromuro de fenil magnesio-----> A + hidrólisis ácida ---> 5....5. a).etilenglicol --------------->éter bis beta-dicloroetílico g)..3 moles de oxido de etileno en presencia del metóxido de sodio y al final una hidrólisis ácida. mostrando el mecanismo correspondiente.. "C" . HO O .Ejercicios . "D" O: CH3 C CH3 4. CH O: : O: . O CH2 CH3 . C O: CH3 C CH2 CH3 h).- CH3 CH2 CH3 (CH2)3 . H g).... C O: .... :O C H CH2 CH3 CH . C O: CH2 . C O: H H CH3 (CH2)5 H .- . C O: i).... C O: .. .. C O: H CH3 ..c). C O: j)..- k). OH .Halogenuros de Alquilo 25 1. C O: H CH3 (CH2)4 ñ). C O: . C O: o). O: C CH2 H n).- p).- q). a)..- CH3 CH CH ... O: C H ..... C O: CH3 CH2 CH2 H .. CH3 CH3 d). C O: CH3 CH2 .- l). C O: CH3 CH2 CH2 H .- .....b).- CH3 CH3 CH C CH2 CH3 : OH .- CH3 CH2 .- f). C O: CH3 CH2 . ..- ..Escriba el nombre de la estructura que se presenta de acuerdo a la nomenclatura común y UIPAQ en cada caso....- . C O: e).- CH CH CH CH CH3 m). : Cl . .26 Halogenuros de Alquilo r).acetona j)..2..benzofenona i).isopropil fenil cetona f)...bencilacetaldehído q).bencil fenil cetona h). ciclohexil cetona ñ).- s)..5-pentanodial o).Indicar cómo se podría sintetizar la 2-octanona a partir de cada uno de los compuestos siguientes: a) heptanal c) 2-octanol e) cloruro de heptanoilo g) 1-hexanol b) 1-octino d) ácido heptanóico f) 2.bencil propil cetona adecuados)...benzaldehído e).metil.3-dimetil-2-noneno h) 1-hexeno .- CH3 CH3 CH (CH2)2 . : C O :Br: C CH : Br ...-propiofenona 4.3-ditiano acetal ñ) hemi acetal o) reacción de Tollens p) reducción de Wolf-Kishner q) reducción de Clemmensen r) semicarbazona s) imina y enamina 3...4-etil.fenilacetaldehído n)..prapanal k)....isobutil secpropil cetona g). : 2. los siguientes aldehídos y b)... .3-dimetilbitiraldehído m). 3-isopropil 2-hexanona p).Definir cada uno de los siguientes términos y proponer un ejemplo: a) acetona b) aldehído c) forma enol d) cianhidrina e) imina f) base de Schiff g) acilación de Friedel & Crafts h) oxima i) fenil fidrazona j) semicarbazona k) semicarbazona l) acetal m) cetal n) 1....3-oxa 1. C O: CH3 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH3 CH3 H .2-butenal l).butiraldehído d).Preparar por dos métodos (los más cetonas (escribiendo la reacción directa): a)....varelardehído c). .benceno———>m-nitrobenzofenona ñ).benceno —>p-nitrobenzaldehído v)...Ejercicios 1.propanal ———>ácido butírico d). acetaldehído s). 2-fenil. secbutanol g). pentanol q)...alfa-fenilpropanona———> oxima del alfa-fenilpropanona m).Halogenuros de Alquilo 27 10..butanal ——>2-butanona c). después H3O+ c) hidroxil amina.bromuro de secbutilo ——>1-fenil. 3-oxo. así como los subproductos: .. para lograr las transformaciones solicitadas....-benceno ——————>n-butilbenceno n)..Completar la siguiente secuencia de reacciones indicando la estructura química y el nombre correcto del compuesto orgánico representada por la literal...benzaldehído——> 1-fenil..estereno——>fenilacetaldehído 3.acetofenona—————>etilbenceno k)..bromuro de secbutilo ———> 2-nitrilo. 2-metil 2-butanol f). así como sus mecanismos correspondientes.benzofenona ————> difenilmetano l)....benzaldehído——> acetofenona o).....ciclopenteno---------->ciclopentanona t).ciclopentano———>succinaldehído x)...alcohol n-butílico ————> 1.tolueno--------------> benzaldehído p). acetonitrilo w).Escriba los reactivos condiciones y productos..Proponer los productos de la reacción del fenil acetaldehido con cada uno de los siguientes reactivos: a) NaBH4.benceno———>benzofenona u)..alcohol bencílico————> 2-fenil.benzaldehído ————>alcohol bencílico y ácido benzóico i). a).. H+ e) metanol en medio ácido g) HCN y KCN b) reactivo de Tollens d) bromuro de metil magnesio f) hidracina en KOH h) acetiluro de sodio. después H3O+ 2.acetofenona ———> ácido benzóico e).propanal -------------> ácido propionico r).1-dietoxibutano h).pentanal————>hexanal b).benzaldehído---------> 2-hidroxi. . HOH H3O . CH3 CH2 C C CH3 "B" "A" H2SO4 HgSO4 CH2 CH2 a. :"A" . . HOH O . H SO HOH 2 4 Na:OH . . : O . calor H2O2 CH3 "A" d)... K .. ... H3O calor H2O2 .. seco calor CH3 OH c). calor HOH "A" "B" "C" "D" . Cl : Cl : ... Br .- CH3 e). . :Br : . .. etanol : :Br Br : OH . .... ..- "A" éter seco H O 3 CH3 Mg º Mg º . etanol CCl4 H SO Na : NH2 2 4 calor HgSO4 h).- :OH . .28 Halogenuros de Alquilo . "A" 3 "B" "C" "E" "D" H2SO CH2 4 .- ..- K2Cr2O7 (BH3)2THF H2SO4 "B" . .. K :OH .. CH2 O: "B" H2SO4 "C" calor f). S éter .. "D" "C" "B" éter HOH H O AlCl3 3 .- . :OH b). Br ... K : OH ..... . : Mg º seco K2Cr2O7 CH3Mg:Br : H O ......... CH2 O: "B" H2SO4 "C" calor g).. . CH3 CH2 H3O .. Mg º acetaldehído H2SO4 :Br ..- K2Cr2O7 .. etanol calor K2Cr2O7 (BH3)2 THF "B" "C" .....- "A" éter seco H O 3 . "A" "C" calor Na: OH .. : but : Li :S : k).. h) 2-hidroxi-2-p-toluil.- :S : C2 H5 : Cl ... c) 2-bromo-2-metil pentano. e) 2-hidroxi-5-metil hexano.. Na: OH . b) 2-bromo. hexano. g) ac. 4-n-propil-5-nitro benzoico. . "A" .- "A" HOH HgCl2 H "B" :S : CH3 CH2 : Cl .. : :S : n)... "B" "C" CH2 Br HgCl2 H . "A" .- :S : CH3 : Cl ... 2-hidroxipropano. butano.- .. "A" . alcoholes de hasta 4 carbonos y reactivos necesarios. but : Li HOH .. HgCl2 H . but : Li but : Li HOH ..Halogenuros de Alquilo 29 .. "B" "C" CH2 Br HgCl2 H . d) fenil isobutil cetona.. : . f) 4-metil-4-etil-3-oxo.... but : Li HOH . : but : Li :S : m). . : but : Li :S : l).. a) p-nitro benzaldehido... : OH CH CH2 CH3 H2SO4 "A" NBS "B" calor CH3 .Proponer una síntesis para obtener los compuestos siguientes empleando benceno.- O . C "C" CH3 j).. : 4. : . "B" "C" :S : CH2 Br : CH2 Br .. 2-pentanona + hidroxilamina ——————> d).Realiza las siguientes reacciones con derivados del amoniaco para formar las oximas. del ciclohexanol. del benzaldehido.Escriba la estructura que corresponda de acuerdo a la nomenclatura anotada para cada caso. benzaldehído + 2. g) La ciclohexanona.p-nitrobenzaldehído + hidroxilamina——————> e). 6.ciclohexanona + metilamina con H+ ——————> b)... semicarbazonas. escriba el nombre IUPAC (1) y/o común(2) correcto para completar según corresponda de las estructuras del ejercicio número uno.Nomenclatura de ácidos carboxílicos. de la acetofenona..30 Halogenuros de Alquilo 5.. de la 3-pentanona. e) La ciclohexanona.. del 2-pentanol.. . c) El formil ciclohexano..-benzaldehído + metilamina con H+——————> c). enaminas.. Escriba las estructuras químicas: a) El 3-pentanol. del ciclohexeno. d) El fenilacetileno.4-dinitrofenilhidrazina ((NO2)2C6H3NHNH2)——————> h). proponga una prueba química sencilla para distinguirlos.fenilacetaldehído + hidroxilamina ——————> 10. f) La pentanona.. e hidrazonas siguientes: a).acetona + semicarbazida (NH2NHCONH2)——————> f).Para cada uno de los siguientes pares de compuestos. ciclohexanona. iminas.Ejercicios 1.. del etilencetal de la b) El etilbenceno.ciclopentanona + fenilhidrazina (C6H5NHNH2)——————> g). a) ácido butírico c) ácido valérianico e) ácido fenilacético g) ácido 2-aminoglutárico i) ácido maléico k) ácido salicílico m) ácido 2-carbixibutanóico ñ) ácido succínico p) ácido 3-metiletanoico r) ácido nonanodioico b) ácido láctico d) ácido 1-hidroxibutírico f) ácido fenilmalónico h) ácido o-aminotereftálico j) ácido cítrico l) ácido oxálico n) ácido fúmarico o) ácido metacrílico q) ácido tereftálico s) ácido estearico 2... O: C . O: a). O: CH C .. OH ..... : HO O O: C .Porque presenta mayor acidez un ácido carboxílico que un alcohol.... CH2 h).C .e)... i). . . : O C .. :Br .... .. OH ..b). "C" H2O 2 H SO 2 4 .- ... ... C C .Dé las siguientes parejas de ácidos decir cual presenta mayor acidez y explicar brevemente porque: ácido 2-fluor. OH OH .. ..- . ... HO . O: .... 2-clrobutírico o ácido 3-cloro... . c). .. OH .- .- CH3 (BH3)2 THF K Cr O . . OH .- .. Br . HOH CH3 Na:OH calor . O: . O: CH3 CH C .-Completar la siguiente secuencia de reacciones indicando la estructura química y el nombre correcto del compuesto orgánico representado por la literal.... k). OH ..- :O .. así como los subproductos: a).. . O: C . calor . OH ....... OH .Halogenuros de Alquilo 31 3.. : f). OH .. . . j).. . :O OH OH d).. .... g). H2SO4 2 2 7 "A" CH3 C OH "B" ...- 4.. 5. :OH . CH3 CH2 C CH2 C . OH C .3-dicloropropionico ácido acético o ácido benzoico 6. O: O: C . : ..- C CH2 :O .Escriba el nombre IUPAC (1) y común (2) de las siguientes estructuras.... . 3fluorobutírico ácido 2-fluoropropíonico o ácido fluoroacético ácido 3-cloropropionico o ácido 3.. CH2 CH2 CH2 CH2 .. . O: CH3 CH C .. - ..benceno——————>ácido benzoico g). HOH Br H : .. H calor CH3 O . .. "E" "F" acetona H2O2 ... CH2 ..- CH3 CH CH2 d). . "A" H g). : H CH3 CH OH "A" "C" "B" ...- :O : . C2H5 Na :OH .. CH3 .. calor HOH .. :O : ... CH2 CH Br O C 3 . .. CH2 "A" .. : . .. los ácidos solicitados indicando con estructuras químicas las reacciones efectuadas. O .. . Na: C N HOH .. . C Na : O C H Na : O 2 5 ...1-cloropropano——————>ácido butírico e). .. "C" .32 Halogenuros de Alquilo b).- . . .. Cl . acetona calor éter c)... .. : NBS HOH CH "A" "B" "C" éter "D" .... H "B" "A" CH3 C O: . calor f)..alcohol terbutílico——————>ácido 2-metil butírico c)..3-dimetil butírico d).... . :Cl . "B" ..- .. H Br Mg º Na :C N .. ... ...Preparar por el método más adecuado.- .. Na: C N HOH . O: S .etanol——————>ácido propanoico ... . .alcohol terbutílico——————>ácido 3.. HOH . H Br . H "C" C2H5 C2H5 e). : H2O2 "A" Mg º éter "B" CO2 ...alcohol terbutílico——————>ácido isobutírico b).meta xileno——————>ácido isoftálico f). K2Cr2O7 Na : C N : H Br : HOH OH ... a). "A" calor "B" CH "C" "D" H2O2 H2O H2SO4 H2O H CH3 CH2 6. ... CH3 ......... .. f) amida primaria h) amida terciaria j) nitrilo. k) saponificación..ácido butírico en ácido alfa..Halogenuros de Alquilo 33 h)..n-propanol en ácido 2-butanoico g). g) amida secundaria i) transesterificación.ácido pentanoico a partir del propanol acetona i).etileno en ácido propionico bromobutírico e)... ñ) fosgeno. para cada caso. p) barbitúrico.Escribir las reacciones solicitadas y obtener los productos.Ejercicios 1.ácido butírico a partir del éster masónico k). r) rearreglo de Hofman t) sustitución nucleofílica del grupo acilo.ácido propíonico en ácido acético c). l) cloruro de ácido. e) amida.tolueno en ácido hidroxifenil ácetico f). q) esterificación.. correspondientes. Indicando los pasos necesarios. o) anhídrido mixto.Dar una definición de cada uno de los siguientes términos: a) éster. a). c) lactama.. reactivos y condiciones necesarias.. 2. m) urea.-ácido 2-metil propenoico a partir de la h). b) lactona.. Utilizar como materal de partida el ácido alfa fenil acético.Realizar las siguientes transformaciones. También escriba los productos. n) anhídrido.ácido alfa-hidroxibutírico a partir de propanol 7. .ácido benzóico en ácido fenil acético b). después repetir utilizando el ácido butírico. a) Ácido alfa fenil acético con diazometano (CH 2 N2).d).. s) reducción de Rosenmund.. d) carbonato.ácido adípico a partir del etanol j). las etapas requeridas. y reaccionar con los materiales indicados en los incisos..etileno——————>ácido propanoico i).1-propanol——————>ácido butanoico 7.. h) Ácido alfa fenil acético con dos moles de butil-litio al final agua.. g) Ácido alfa fenil acético con bromo molecular. CH2 OH . NH2 "A" calor "B" CH2 . OH . tribromuro de fósforo. e) Ácido alfa fenil acético con amoníaco (NH3) y calor.. seguida de hidrólisis ácida. después con cloruro de bencilo.. c) Ácido alfa fenil acético con tetrahidruro de litio y aluminio (LiAlH4) al final hidrólisis ácida.. . . a) trioleato de glicerido con hidróxido de sodio a 75 ºC --------> b) p-nitrotolueno con 3-moles de cloro molecular con luz ultravioleta al final hidrólisis básica... CH2 OH + a).Completar la siguiente secuencia de reacciones indicando la estructura química y el nombre correcto del compuesto orgánico representado por la literal. d) Ácido alfa fenil acético con cloruro de tionilo (SOCl 2) en éter.. O: C ... :O .. 4. NH2 b). O: C ... c) Eteno + ácido bromhídrico con peróxido de hidrógeno. f) Ácido alfa fenil acético con ácido alfa fenil acético y calor. al final agua. OH . después adición de magnesio en éter... CH2 + C . seguida de adición de óxido de etileno e hidrólisis.- . H "A" HNO3 H2SO4 "B" .Escribir las reacciones solicitadas para obtener los productos. al final permanganato de potasio.- ..34 Halogenuros de Alquilo b) Ácido alfa fenil acético primero con hidróxido de sodio. . así como los subproductos. 3. ..Ejercicios 1.. 14..- C ..... O: C . :OH :Br : Na :C N OH : . Br .. OH .. d) anisol y tricloruro de aluminio. H . OH .. b) acetato de sodio.. ... OH ... c) anilina..Escriba la estructura que corresponda de acuerdo a la nomenclatura anotada para cada caso. .. a) benzoato de metio c) bromoacetamida e) p-etilbenzanamida g) acetato de etilo i) fumarato de ciclohexilo k) alfa-metil. repetir los mismos incisos utilizando el fosgeno para realizar las reacciones con los mismos reactivos. "C" PBr3 H2O H C2H5 O . . : Na ..- . "D" ... :O . a) etanol. ... "A" d). O: C . . "A" "B" .. HO . .. CH2 CH2 CH2 OH .butirolactona m) succinato de bencilo ñ) valerolactama b) anhídrido propanoico d) cloruro de propionilo f) anhídrido trifluoracético h) butironitrilo j) N-etilbenzamida l) gama-etilbutirolactama n) adipato de isopropilo o) anhñidrico maleico 2... (realiza los ajustes pertinentes).Halogenuros de Alquilo 35 c).Predecir los principales productos que se forman cuando el cloruro de benzoilo reacciona con los materiales indicados en los incisos. . HOH . .b). b) fenol + anhídrido. p) alcohol isopropilico.... h) propionato de metilo + bencilato de sodio. CH3 O . OH . : ..Indicar cómo se pueden efectuar las siguientes transformaciones con buenos rendimientos: a). g) propionato de metilo + alcohol bencilico. :O . OH ... . f) bromobenceno y tricloruro de alumnio. ftálico.. C O: C .36 Halogenuros de Alquilo e) exceso de bromuro de fenil magnesio seguido de una hidrólísis.. : :O . 4. q) pirrolidina.Predecir los productos de las reacciones siguientes: a) fenol + anhídrido acético. m) dos moles de tetrahidruro de litio y alumnio y al final una hidrólisis. g) amoniaco h) agua en presencia de piridina i) alcohol ciclohexílico... . e) anhídrido acético + p-hidroxianilina f) anhídrido propanóico + ácido benzoico.. O: C . d) anisol + anhídrido succfnico y tricloruro de aluminio. O C .. n) dietilcadmio ñ) diazometano.. . O: C ... OH . c) anilina + anhídrido succínico. O: C . o) ácido oxálico. Cl . 3.. C ...- . l) peróxido de sodio. Cl .. j) fenol k) ácido benzoico. .. HN CH2 H CH2 calor ... O: ....- d)..... H N H . .. O: . calor + HO ..- . : .. O .Halogenuros de Alquilo 37 c)... CH3 h).... :O C . OH .. .- . calor + HO . H N C ... . : Cl : O C . CH 2 . O: : O: . CH2 CH3 :N H H . g).j)....- f).... O: CH3 e). O: C ... O: C CH CH3 CH3 ... CH2 HO .. CH2 ... .. OH . .- .- .. C :OH . O C2H5 : O C . calor + HN CH2 CH3 : O : CH2 CH3 O ..- l). OH . O . O: C CH3 . + . + H OH .. O: C ... CH2 CH3 H . H CH3 i). CH2 HO CH2 ..- . + HN CH2 CH3 calor H H k). C2H5 .. O: C ...- . O: :O : + H HN .. . NH ..etilpentano nitrilo. o).... : "B" H n).- "C" .. HOH .. C ..- .. HO .. Na :OH .. CH2 .. :O . O: + CH3 CH3 :O : O .38 Halogenuros de Alquilo m). ...... O: C ... c).acetato de etilo ——————>3-metil. O: : NH + ñ). f)... b). OH .. calor + ..isobutilamina ——————> N-isobutilformamida.. .. C CH2 H2N CH2 CH2 O . O: CH3 + CH 3 :O : O .. 2 Realizar las reacciones adecuadas para las siguientes síntesis: a). C ..... HOH CH3 CH2 Mg Br .. OH . ..-bromociclohexano——————>diciclohexilmetanol.. : . HO . CH2 CH2 calor . . 3-pentanol.. H2N CH2 CH2 CH 2 OH . d). : ..ácido 3-etilpentanoico——————>3....ciclohexilamina——————>N-ciclohexilacetamida..alcohol terbutílico——————>acetato de isobutilo. .. : . e). .. :O . :OH . : "A"CH3 CH2 Mg Br . . Na :OH . CH3 .... . OH ....- . HOH . O .