EnxofreEspecialista David Siqueira Fonseca DNPM-Sede (61) 3312-6839
[email protected] Especialista Iasmine Ramalho Bacic DNPM – SC (48) 3216-2324
[email protected] 1. Introdução 1.1. ConCeIto do Bem mIneral O enxofre foi classificado como elemento químico na década de 1770, por Lavoisier, mas só foi demonstrado como substância simples na primeira metade do século XIX, pelos químicos franceses Gay-Lussac e Thenard. Antes de ser identificado pela química moderna, havia sido empregado em experimentos alquímicos na Idade Média. No mundo pré-industrial, o enxofre já era conhecido por povos sem escrita, utilizado como pigmento de pintura em cavernas. Em diversas civilizações, sua queima fazia parte de rituais religiosos, servia para clarear o algodão e a lã e para a fumigação. Como medicamento dermatológico, foi empregado em ungüentos especiais. Como explosivo, foi utilizado no preparo da pólvora. No mundo industrial, o enxofre passou a ser utilizado no processo de vulcanização da borracha, melhorando drasticamente a qualidade desse material e tendo muita importância na indústria automobilística, com relação à resistência dos pneus. Empregado na fabricação de fósforos, inseticidas e têxteis, também está presente na metalurgia e na indústria farmacêutica, sendo seus principais compostos o ácido sulfúrico (H2SO4), o dióxido de enxofre (SO2) e o sulfureto de hidrogênio (H2S). Na forma elementar o enxofre ocorre nos depósitos de origem vulcânica, bacias de evaporitos e domos salinos. Na forma de composto ocorre como sulfatos (anidrita, barita, gipsita) e sulfetos (calcopirita, pirrotita, esfalerita, galena, arsenopirita, pirita). Ocorre ainda associado ao carvão (pirita), folhelho pirobetuminoso, petróleo e gás natural. Apesar de essencial a vida, sendo inclusive considerado o quarto macro nutriente, sua emissão para o ambiente provoca a ligação com outros elementos formando compostos contaminantes. Sua produção foi originalmente como enxofre elementar proveniente de depósitos de origem vulcânica, posteriormente passou a ser recuperado a partir de sulfetos (pirita) e atualmente, a maior produção é através do refino de petróleo e recuperado a partir de gás natural e de metalurgias de metais não ferrosos. Essas últimas formas de produção de enxofre surgiram principalmente para cumprir legislações mais restritivas quanto à redução de emissões de enxofre para a atmosfera no processo de produção de combustíveis e de reduzir ou eliminar o enxofre durante os processos metalúrgicos para obtenção de outros elementos. Deste modo, denomina-se enxofre nativo o enxofre encontrado em sua forma elementar cuja extração se dá pelo Método Frash, onde há a fusão do elemento na própria rocha reservatório e sua extração no estado líquido. Enxofre Recuperado é aquele que provém do gás natural, gás refinado de petróleo, gás liquefeito e outros gases combustíveis. Denomina-se de subproduto o enxofre obtido da mineração de sulfetos metálicos, como o ouro, cobre, zinco e chumbo. O processo de recuperação chama-se ustulação sendo produzido o ácido sulfúrico. 577 no estado do Sergipe (Frota e Bandeira. Formado sob condições anaeróbicas Formado sob condições aeróbicas fórmula Química % de enxofre O enxofre nativo pode ser formado pela condensação de vapores ricos nesse elemento em torno das fumarolas vulcânicas.5% S Calcopirita (CuFeS2): 35% S Gipsita (CaSO4 2H2O): 18. DNPM).2. O método de obtenção deste enxofre é o Frasch. celulose. sendo ausente de clivagem. Outra forma de ocorrência de enxofre nativo é em associação com sulfatos de cálcio (Gipsita e Anidrita). no tratamento da água. em pântanos e mangues. onde através do ácido sulfúrico são obtidos três produtos: . Os sulfetos. As outras formas de ocorrência de enxofre são gasosas.05 a 2. CaraCterIzação/oCorrênCIas O Enxofre pode ocorrer em sua forma nativa (S) ou formando compostos. sendo os mais comuns os sulfatos (SO4-2) e sulfetos (S-2).ácido fosfórico. pela transformação da biomassa. brilho resinoso. também na forma de H2S.6% S Anidrita (CaSO4) 23. explosivos. . cujo principal mineral é a pirita (FeS2) podem ser encontrados numa enorme gama de ambientes geológicos que incluem os vulcanogênicos. Principais Depósitos Minerais do Brasil.3. em seqüências evaporíticas.5% S Sulfatos SO42- 578 Fonte: Peter Van Straaten (2007). cores amarela. cosméticos. fungicidas.5 a 2. possui dureza que varia de 1. Enxofre Nativo Sº 100% S Sulfetos S2- Pirita (FeS2): 53% S Pirrotita (FeS): 38. O Brasil possui um depósito desse tipo na localidade de Castanhal. 1. cinza. vermelho e verde.5. onde sua concentração média é de 433 mg kg-1. e pela poluição gerada pela atividade industrial. do petróleo. encontra-se associada a carbonatos e argilas em seqüências evaporíticas e podem ser reduzidos com carvão para obtenção do SO2. Em sua forma nativa. entre outros. o dióxido de enxofre (SO2) e o sulfureto de hidrogênio (H2S). através do ataque a rocha fosfática e a conseqüente produção do superfosfato triplo. densidade de 2. o enxofre nativo responde atualmente por apenas 1% da produção mundial. como a Gipsita (CaSO4. presentes no gás natural na forma de H2S. na forma de dióxido de enxofre – SO2 (que gera a chamada chuva ácida). Os sulfatos. A extração do enxofre se dá como subproduto da mineração de minérios de sulfeto metálico ou de carvão mineral.1. em domos salinos.2H2O) e a Anidrita (CaSO4). de pigmentação. a concentração média é de 500 mg kg-1 sendo que as três principais substâncias minerais são mostradas na tabela 1. e pela atmosfera. No entanto. Na crosta terrestre. encontra-se disponibilizado pelo desgaste das rochas. hidrotermais e sedimentares.09. o principal uso do enxofre é na indústria de fertilizantes. detergentes. tabela 1 oCorrênCIas de enxofre tipo formação Precipitação em áreas vulcânicas. sendo obtido diretamente pelas plantas na forma do ânion sulfato SO4-2. assim como em baterias. O enxofre e seus derivativos possuem as mais diversas aplicações. como nas indústrias metalúrgicas. usos e suBstItuIções O enxofre é utilizado em vários setores da indústria na forma do ácido sulfúrico (H2SO4). No solo. Apesar de grande fonte de enxofre no passado. 579 . localizada no Estado da Bahia. China e Estados Unidos. da Bacia do Paraná. que é um sulfato de cálcio di-hidratado. o que faz com que a produção seja computada em outro país. são finamente laminados e com alto teor de matéria orgânica. sendo que o país que detém as maiores reservas (considerando ainda os dados de 2001) é o Iraque. 2) reservas de enxofre associadas aos folhelhos pirobetuminosos. No entanto. No estado do Paraná o enxofre ocorre associado aos folhelhos pirobetuminosos da Formação Irati. em mistura com rocha calcária ou até mesmo com os fertilizantes. Esses folhelhos possuem uma coloração preta. não há razão em se falar em reservas de enxofre. Polônia. Gráfico 1 dIstrIBuIção das reservas de enxofre por países em 2001 2. Esse produto possui as propriedades de fonte de cálcio e enxofre.superfosfato simples através do ataque a rocha fosfática. seguido por Canadá. onde é produzido ácido sulfúrico. pode-se citar os sulfetos de cobre das minas localizadas no Chile. cuja fonte provém do petróleo e gás.5 milhões de toneladas. mas também com os sulfetos. gás combustível e enxofre.sulfato de amônia através da associação com a amônia. explorados pela Petrobrás através de um método por ela desenvolvido denominado Petrosix. que são enviadas para a Caraíba Metais. Além desse gesso natural. Espanha. que somam 48. há também o fosfogesso. na proporção apresentada no Gráfico 1. O Brasil detém apenas 1. pois o enxofre contido no petróleo e no gás natural varia enormemente. Isso ocorre não só com os combustíveis fósseis.. reservas A última estatística de reservas de enxofre fornecidas pelo USGS é de 2001 e encontra-se discriminada no Gráfico 1. que pode ser aplicado isoladamente. primeiro porque há a dificuldade natural em se mensurar as reservas associadas ao Petróleo e Gás Natural e segundo porque o refino destes pode ocorrer em países diversos do da extração. quando do ataque do ácido sulfúrico na rocha fosfática. Os demais países detém quase 50% das reservas mundiais. contendo reservas de óleo. De qualquer forma o enxofre acha-se bem distribuído entre os diversos países.2% das reservas mundiais de enxofre. Estas reservas não se encontram computadas acima e são difíceis de obter. obtido como subproduto da própria cadeia de fertilizantes. eliminação do alumínio tóxico subsuperficial e aproveitamento dos solos salinos e sódicos. cujos produtos são o ácido fosfórico e o fosfogesso. Essas reservas estão assim distribuídas: 1) reservas de enxofre associadas ao Petróleo e Gás Natural e recuperadas no refino. para o Brasil. Uma alternativa ao enxofre utilizado na agricultura brasileira é o gesso (Gipsita). Como exemplo. . realizado pela Petrobrás. A ausência de um desses produtos na formulação NPK leva a produção de um produto pobre em enxofre. distribuídas conforme tabela 2 a seguir. 082. 4) reservas de enxofre como subproduto de sulfetos.40 1. os sulfetos são encaminhados para a unidade da Votorantim localizada em Três Marias onde é produzido ácido sulfúrico. cuja exploração se dá pela empresa Anglo Gold Ashanti.428 0 Minério 15.593 681. Ambas não estão com suas reservas de enxofre computadas acima.016.120 1.488 47.935 59.48 207.576 39. Relatório Anual de Lavra. explorada pela empresa Yamana. Em Paracatu.887 2.40 287.895. No estado da Bahia o enxofre encontra-se associado aos sulfetos de cobre e é aproveitado desde o ano de 1978 pela empresa Mineração Caraíba S/A no Vale do Rio Curaça. associada aos depósitos de carvão da Bacia do Paraná.363 20.15 0 reserva Indicada Teor (%) Contido 147.298. existem extensos depósitos de pirita (FeS2). 580 3) reservas de enxofre associadas ao carvão no sul do Brasil. na mina denominada Morro do Níquel.100 0 2. cujos rejeitos resultantes do beneficiamento de carvão no Estado de Santa Catarina podem conter até 75% de pirita contra 25% de carvão mineral.554.000 3. A planta de Ácido Sulfúrico. Por falta de viabilidade econômica este sulfeto foi por muito tempo estocado e.424 48. no município de Sabará.59 0. A vida útil da mina é de 17 anos.104.00 475. localizada em Novo Horizonte.787 2. No sul do Brasil. município de Jaguari. atualmente. principalmente no estado de Santa Catarina.218 143.150 118.761.52 Teor(%) Contido 118. Já em Fortaleza de Minas. sendo o restante exportado. A operação teve início em 2007 quando 15% da produção foi enviada para a Caraíba Metais. localizada em Canaã dos Carajás.465 8. Quantidade em toneladas.620 0 Total (Contido da Medida + Indicada) 266.872. denominada de Queiroz.186. a mineralização é composta por pirrotita (FeS).102 3. explorada pela empresa Vale.747.838 Minério 5.828 1.424 48. de Nova Lima. apenas a empresa Carbonífera Metropolitana realiza a exploração.505.365.56 1. no Pará. No estado de Minas Gerais existem reservas associadas aos sulfetos de zinco (esfalerita – ZnS) existentes no município de Paracatu e aos sulfetos de níquel e cobre de Fortaleza de Minas.289 5.739. . O depósito de Chapada é de sulfetos de cobre e ouro.118.81 0 reserva Inferida Teor(%) Contido 144.828 Fontes: empresas.435. que envia o concentrado para a empresa Caraíba Metais S/A. no estado de Goiás.658 621.082.323 475. A Caraíba Metais S/A recebe ainda o concentrado de cobre proveniente da mina da Chapada. que produz e comercializa cobre eletrolítico tendo como subproduto o ácido sulfúrico. localiza-se em Município vizinho.488 47. e da mina de Sossego.tabela 2 reservas de enxofre no BrasIl uf mG Ba sC pr total reserva medida Minério 10.604. pentlandita (FeNi)9S8 e calcopirita (CuFeS2) e a planta de ácido fica na mesma localidade. na mina denominada Morro Agudo. ambas explorados atualmente pela empresa Votorantim Metais.831 0 2. Outra fonte de enxofre no estado de Minas Gerais é o associado aos sulfetos da Mina de ouro denominada Cuiabá.018. 581 . em Carajás. cujas pesquisas realizadas em 1978 pela extinta PETROMISA (PETROBRÁS Mineração S. no Pará. uma vez que o enxofre ocorre de forma descontínua nas camadas sedimentares. com um teor médio de 7. sendo o restante exportado. China (12%) e Rússia (10%). 5) enxofre nativo.1%. Fonte: USGS. Gráfico 2 evolução da produção de enxofre dos prInCIpaIs países produtores 3. Rússia (4. os Estados Unidos sofreram um decréscimo substancial. Estados Unidos e Canadá. que passou de 57 milhões de toneladas em 1999 para o patamar acima referido. enquanto este manteve sua produção constante ao longo do tempo.A mina do Complexo do Sossego. subsidiária da PETROBRÁS. pela exaustão de depósitos de gás natural. produção Os principais produtores mundiais de enxofre no ano de 2008 foram Canadá (13. Embora estes sejam fontes promissoras de enxofre. é a de enxofre nativo localizada em Castanhal. Estados Unidos (13%). O aumento da produção observado na Tabela 3. passando de 11 milhões de toneladas em 1999 para os atuais 9 milhões de toneladas. Valores em toneladas.5 milhões de t em 2008). não foi possível. revelaram a existência de depósitos em sedimentos estratiformes.5 milhões de t em 1999 e 7 milhões de t em 2008) e Arábia Saudita (2 milhões de t em 1998 e 3 milhões de t em 2008) e a entrada de novos produtores. que obrigaram ao fechamento de uma mina no Texas em 1999 (cujo enxofre era obtido pelo método Frash) assim como o fechamento de fundições de cobre que reduziram a produção de ácido sulfúrico como subproduto e. As causas para esse decréscimo incluem furacões no Golfo do México. finalmente. município de Siriri. seguidos de Japão. A evolução da produção dos principais países produtores é mostrada no Gráfico 2. Outro recurso de enxofre. Já entre os principais produtores. cuja titular é a empresa Vale encaminha um concentrado obtido por um processo de flotação a partir de minérios com teores de aproximadamente 1% de Cu (ou 2% de calcopirita). Apenas 12% da produção da mina de Sossego é enviada para a Caraíba Metais. Alemanha e Casaquistão. até o momento.A.5%). sempre em torno dos 9 milhões de toneladas. conforme mostrado na Tabela 3. não computado acima. Arábia Saudita. estado de Sergipe. que juntamente com outros países produziram cerca de 69 milhões de toneladas de enxofre. deve-se ao incremento da produção de países como a China (6 milhões de t em 1999 e 8. realizar economicamente sua extração utilizando-se os métodos de lavra atualmente conhecidos. como Emirados Árabes Unidos e Coréia.). 270 20. decorreu do aumento da produção do enxofre obtido como subproduto de sulfetos metálicos e também como subproduto do petróleo sendo que a partir do folhelho pirobetuminoso a produção tem se mantido praticamente constante.300 18.090 9.950 7.000 24. nesse ano o país produziu cerca de 18% de sua necessidade.100 3.100 8.500 11.900 57.000 Fonte: USGS.400 2008p 513 2.050 8. tendo em vista que o consumo aparente do Brasil em 2008 foi de 2. Dados de 2008 preliminares.000 9.000 9.200 25.090 25.200 19.000 2.100 3. esta produção corresponde a apenas 0.200 2.030 9.900 5.500 2.8 milhões de toneladas. ou seja.tabela 3 evolução da produção mundIal de enxofre 1999 Brasil Cazaquistão Arábia Saudita Japão Rússia China Canadá Estados Unidos Outros Total 298 1.600 22.460 25.200 7. Valores em toneladas. Gráfico 3 evolução da produção BrasIleIra de enxofre Fonte: empresas do setor e Relatório Anual de Lavra.443 65.400 4.100 8.060 24.800 9.000 3.800 6.100 2000 322 1.030 2.350 5.400 57.200 2001 384 1. que foi de cerca de 250 mil toneladas. como mostrado na Tabela 4.700 2003 395 1. O enxofre produzido no Brasil provém de três fontes: folhelho pirobetuminoso (5%).500 2. No entanto. O supracitado incremento na produção brasileira.600 6.500 8.330 6.300 2002 383 2.200 3.967 9.182 57. conforme se observa no Gráfico 3.300 64.973 9. beneficiamento do petróleo (28%) e processo de ustulação de sulfetos metálico (67%).400 3.500 6.047 9.730 8. Valores em t.330 7.600 3.700 2007 479 2.820 61.100 19.900 10.100 2.330 3. .700 2.000 8.220 9. 582 O Brasil produziu em 2008 praticamente 513 mil toneladas.500 6.500 6.100 2005 398 2.400 5.710 8.200 7.454 68.538 9.800 3.460 8.317 66.300 3.887 69.400 3.020 9.200 6.600 3.500 9. sendo insuficiente para abastecer o mercado interno.480 57.800 2004 395 2.500 5. o que representa um aumento de 92% em relação à produção de 1998.930 2.000 2006 435 2.400 3.260 6.7% da produção mundial.500 10. 462 22.954 22.313 23. utilizado como complemento alimentar para gado.817 297.125 77.140 Fonte: empresas do setor e Relatório Anual de Lavra.184 285.tabela 4 evolução da produção de enxofre no BrasIl de aCordo Com as fontes anos 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 p folhelho pirobetuminoso 24.332 91.079 284.989 395. GLP.203 135.185 90.586 total 249. no entanto.821 279.623 135. o que explica a queda na produção em relação ao ano anterior (vide Tabela 4).620 19.200 petróleo e Gás natural 36.762 80. Esta produção não se encontra computada no gráfico acima devido ao seu baixo volume. fazendo com que caísse para 26% da produção nacional. O principal comprador é a Votorantim Metais. 2) Produção a partir do Petróleo e Gás Natural A Petrobras produz e comercializa. combustíveis e produtos especiais.666 513.336 18.119 217.696 479. por meio da Petrobras Distribuidora.585 23.720 384.631 266. Em 2008 houve a produção bruta de 5. denominado PETROSIX. em 2008 a produção oriunda desta fonte manteve-se no mesmo patamar do ano anterior.609 398. obtém como produtos da transformação do xisto.973 57. Nafta. cujas plantas de beneficiamento localizam-se em Juiz de Fora e Três Marias. 1) Produção a partir do folhelho pirobetuminoso: Esta produção ocorre no município de São Mateus-PR desde o ano de 1971 através de tecnologia desenvolvida pelo Petrobrás.394 322. ambas 583 . o ventilado na vulcanização de borrachas e pneus e o industrial para aplicação em segmentos da indústria. O enxofre recuperado do Petróleo e Gás Natural representa quase 30% do enxofre produzido no país.666 383. o enxofre de três formas diferentes: o enxofre pecuário.238 280. além do enxofre: gás combustível.943 217.618 20. 4) Produção de enxofre como subproduto dos sulfetos metálicos: A maior fonte de enxofre nacional (cerca de 70% da produção nacional) é o recuperado a partir de sulfetos conforme já explicado no item de reservas.174 19. Valores em t. por pirólise.354 subproduto de sulfetos 187. Uma das empresas que realiza essa recuperação para produção de ácido sulfúrico é o Grupo Votorantim.528 435. Valores de 2008 preliminares.720 24.399 395. A cada três anos ocorre uma parada na produção com fins de manutenção. 3) Produção a partir de piritas contidas no carvão: No estado de Santa Catarina há a recuperação de enxofre contido no rejeito piritoso da mineração de carvão.093 117.501 298.707 359.090 toneladas de enxofre contido. sendo que em 2008 esta parada ocorreu nos meses de junho e julho.962 81.246 24.804 112.539 321. os seguintes produtos. Este processo. Já em Fortaleza de Minas a unidade produziu em 2008 praticamente 80 mil toneladas de ácido sulfúrico a partir da queima de sulfeto de níquel. No período de 2005 a 2007 houve investimentos da ordem de US$210. Com isto. 4. Em Três Marias. parte da matéria prima é importada e parte é proveniente da mina de Morro Agudo (Paracatu). produz ouro e enxofre que são beneficiados e transportados até a planta do Queiroz. juntamente com o enxofre a granel e o ácido sulfúrico compõem a pauta do comércio maiores. o enxofre a granel baseado quase que o Ácido Sulfúrico 10%importação deste produto sendo6. cujo processo de produção é a partir de gases ricos em SO2 gerados na oxidação de concentrados sulfetados de cobre nos fornos de fusão.00 milhões para incremento da capacidade de extração da mina. conforme mostrado na2008 com referência aos valores. as jazidas de enxofre e as plantas de ácido sulfúrico são mapa 1 mostradas na Fig 3. localizada em Nova Lima. 29% para empresas que produzem produtos químicos e 21% para a indústria de fertilizantes. tem sua produção de ácido sulfúrico oriunda do beneficiamento de sulfetos de cobre de Camaçarí. 4. Nessa unidade foram produzidas em 2007 praticamente 109 mil toneladas de Ácido Sulfúrico e 8. que passou para 2021. Esta produção é toda voltada para o mercado interno sendo que 41% das vendas foram para empresas fabricantes de papel e celulose. ABIQUIM e DNPM/DIDEM. respectivamente. A produção desta empresa em 2008 foi de 634 mil toneladas de ácido sulfúrico e de 7. na Bahia. precipitação eletrostática e secagem.1 bilhão. e 208 mil toneladas. A empresa Caraíba Metais. as jazidas de enxofre e as plantas de ácido sulfúrico são mostradas no Mapa 1. ComérCIo exterIor já que o Enxofre foi um dos bens minerais que mais tiveram alta nesse ano. Em 2008 foram produzidas 201 mil toneladas de ácido sulfúrico. ABIQUIM e DNPM/DIDEM.873 t de dióxido de enxofre líquido. a balança comercial registra déficits cada vez maiores. Comércio Exterior O comércio exterior de enxofre no Brasil é baseado quase que exclusivamente na importação deste produto sendo que a exportação é ínfima. O comércio exterior de enxofre no Brasil é representa 80%. a balança dissulfeto registra e outros sulfatos que. O processo de produção dessa empresa consta da recuperação de enxofre contido nos concentrados de sulfeto de pirita e pirrotita. loCalIzação dos depósItos de enxofre e plantas de áCIdo sulfúrICo Fig. Em seguida o SO2 é convertido em SO3 em um reator. Com isto. exterior desse produto. Fonte: ANDA. mas agravou-se no ano de Tabela 7. No Brasil. enquanto Entre os produtos importados. Deste modo. sendo que em 2007 foi de US$ 205. além da extensão da vida operacional. Outros produtos que exclusivamente na conforme mostrado nas tabelas 5 e que a exportação possuem participação expressiva são o comercial de carbono déficits cada vez é ínfima. . utilizando a queima em fornos especiais com passagem de corrente de ar quente (ustulação). e controlada pela empresa Anglo Gold Ashanti Mineração.584 em Minas Gerais. localizada no município de Sabará. As impurezas dos gases são removidas por meio de um processo de lavagem. o déficit em 2008 passou de US$ 1. Fonte: ANDA. 3: Localização dos depósitos de enxofre e plantas de ácido sulfúrico.7 mil toneladas de Oleum 28%. No Brasil.521 milhões. O SO3 é posteriormente absorvido em um sistema que gera o ácido sulfúrico comercial. Na unidade de Juiz de Fora o concentrado de sulfeto de zinco utilizado na produção de zinco e na produção de ácido sulfúrico e dióxido de enxofre líquido é 100% importado. principalmente do Peru. A chamada Mina Cuiabá. 752.419) (428.646.387) (1.121) (171.302) (103.542 1.877) 585 .310 477.636 1.712 108.020.097 1 7 228 281 72 231 1. enquanto o Ácido Sulfúrico 10% conforme mostrado nas tabelas 5 e 6.000 20.456 48.577) (46.578.198 171.514) (19.177 519.692.843 22.358) (306.805) (6.093 10 us$ 3 anos 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 Fonte: SECEX/MIDIC Importação 45 266 1 1 29 40 15 53 550 toneladas 380.156.482.797 420.131 94.828) (22. Outros produtos que possuem participação expressiva são o dissulfeto de carbono e outros sulfatos que.491 428.427 3 saldo toneladas (375.711) (108.071 6.540) (1.341) (475.163 15.209 3 saldo toneladas (1.516 19. tabela 5 evolução do ComérCIo exterIor do enxofre a Granel anos 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 Fonte: SECEX/MIDIC exportação toneladas 2 0 140 0 3 11 51 0 0 10 us$ 3 Importação 4 0 17 0 1 21 76 0 0 toneladas 1.374) (507.020.692.851 2.560 232.586 4.763) (2.037.911) (12.520 130. juntamente com o enxofre a granel e o ácido sulfúrico compõem a pauta do comércio exterior desse produto.570 475.291 2.156.029) (477.559) (212.896) (1.899 1.520) (130.871) (2. conforme mostrado na Tabela 7.209) tabela 6 evolução do ComérCIo exterIor do áCIdo sulfúrICo exportação toneladas 5.990.Entre os produtos importados.764 2.862 10 us$ 76.862) 103 us$ (76.578.482.582 46.990.291) (2.799) (2.037.563 103.796) (420.191) 103 us$ (10.752.951 12.387 1.456 306.071.456) (48. o enxofre a granel representa 80%.284 10 us$ 10.883 2.754) (19.071.852) (1.170) (519.078) (93.546) (103.161) (15.605 508.784 19.540) (3.853 1.646.324 103.496) (1. 993 1.260 131. EmEvolução da importação do ácido sulfúrico e enxofre a granel.721 3. que foi o maior produtor mundial em 2007.044 3.127.521) 2006 2007 Ácido Sulfúrico Enxofre a Granel Dissulfeto de Carbono Gráfico 4 valores de Importação dos prInCIpaIs produtos 180000 160000 140000 120000 100000 80000 60000 40000 20000 0 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 Gráfico 4 – Valores de importação com os principais produtos.894) (56. na proporção mostrada na figura 5. Em toneladas. seguido de Estados Unidos e Arábia Saudita.032 2. 97.982. 586 3500000 3000000 2500000 2000000 1500000 O principal país exportador para o Brasil é o Canadá.911 14.362 (2.243 210.074 57. pelo Petróleo.142.411) (2.750) (3. Em US$ 103 0 2000 2001 2002 2003 Ácido Sulfúrico 2004 2005 2006 2007 Enxofre a Granel Ácido Sulfúrico Enxofre a Granel Dissulfeto de Carbono Fonte: SECEX.718 2. Fonte: SECEX. impulsionada.541) (129.259) (2.298 127.212) (135.371 3.762 10 us$ 3 Importação toneladas 1. que ao longo dos anos vem aumentado sua produção chegando à média de 800 mil toneladas anuais.481.552 2.192 3.552.584 139.397 4.596 2.977.841 Gráfico 4 – Valores de importação com os principais produtos.186. Gráfico Evolução da importação do ácido sulfúrico enxofre a a Granel 3500000 3000000 2500000 2000000 1500000 1000000 500000 2007 Fonte: SECEX. Em toneladas.320) (154.404) 103 us$ (95.011.919) (122. Gráfico 5 evolução da5:Importação do áCIdo sulfúrICo e eenxofre granel.707.285) (2.843 62.560.440 3.522.379 4.845) (205.014.845) 2005 (60.569 156. .608 180000 160000 140000 120000 100000 80000 60000 40000 20000 0 2000 2001 2002 2003 2004 saldo 10 us$ 3 toneladas (1.249 2. Fonte: SECEX.526.141 7.329 2. A Venezuela.158) 1. possui expressiva participação neste comércio.917 22.tabela 7 evolução do ComérCIo exterIor – prImárIos e Compostos QuímICos anos 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 Fonte: SECEX/MIDIC exportação toneladas 5.729.685 1.189. Em US$ 10 3 Gráfico 5: US$ 103 Fonte: SECEX.120) (2.971 5.179 1.486.076) (1.700 2. nos EUA e Canadá.2 bilhões. p Preliminar.4 37. 5. O consumo aparente do enxofre no Brasil.87 20. para utilização 2006 2.7%) 171. o mundo consumiu 2007 ano 2.5 73. US$ 80/t.7 66. dados 26%.198 34. foi granel Toneladas Preços 103 US$ Variação Variação Variação ocasionado pelo aumento da demanda de China e Índia. Valores em US$/t Fonte: SECEX/MIDIC. de todos os minerais fertilizantes. o enxofre teve variação de quase 140% (Quadroinício Da a Associação recentes indicam que após chegar a US$ 800/t. Valores em US$/t. medido pela diferença mostrado no Gráfico 6. impulsionada.9 milhões. 11.5 59 91. Arábia Saudita e Rússia. foi ocasionado pelo aumento da demanda de China e Índia. o mundo consumiu praticados. que ao longo dos anos vem aumentado sua produção chegando à média de 800 mil toneladas anuais. indústrias de US$ 60/t a indústrias de as que importaram químicas do país em 2008.19 94.1% 139. com o X). segundo 25.071. superiores a R$ 9.5% eforma.8 45.O principal país exportador para o Brasil de enxofre a granel é o Canadá. Venezuela 5% Rússia 9% Arábia Saudita 11% 160 140 Outros 5% 120 100 80 60 EUA 17% Canadá 53% 40 20 0 1999 2000 2001 EUA 2002 Brasil 2003 2004 2005 2006 2007 Canadá-Vancouver Àcido Sulfúrico O enxofre a granel foi. 37. levando a utilização produção de ácido sulfúrico nas plantas localizadas próximas as Consumo Enxofre a jazidas de fosfato.764 (30.84 28. maior De acordo com TSI – The Fonte: IFA Fonte: IFA/Secex-MDIC Fonte: ANDA. que em 2007 este consumo foi de 73. pelo Petróleo. Noprejuízo paraseuempresas consumidor. refletindo assim o grau de dependência do país Brasil 41.81 24. importa o enxofre a granel para a no ano de 2006 cerca de 71 milhões de toneladas de enxofre enquanto Tabela 9: Valores de importação em 2006 e 2007 para o enxofre a granel e variações correspondentes. dos estoques.990.73 10. o que mais sofreu variação de preços de importação de 2006 para 2007.851 103. da mesma No Brasil de crise no ano de 2008. comocompras Sulfhur Institute.66 64 60 65 52.37 57. assim como quando entre 8: Preços do enxofre no que foi importado pela exportação.59 48. Consumo Fonte: SECEX/MIDIC 2006 cerca de 71 milhões de toneladas de enxofre enquanto que em 2007 este consumo foi de 73.83 Canadá‐Vancouver 36. seguido de Estados Unidos. 5.8% 587 .387 acordo com o TSI . açúcar.5 acompanha curva da importação.5 Dena indústria de fertilizantes.83 em relação ao enxofre.The no de 82. Gráfico 6 Figura 5. países de orIGem da Importação do enxofre Tabela o que foi produzido e o Brasil.98 32. a indústria de fertilizantes. Este aumento de consumo e. do Ácido Sulfúrico. levando a utilização dos estoques. antes da crise. de preços. entanto.85 40p a os de importação. na proporção mostrada no Gráfico 6. A Venezuela. para utilização na indústria de fertilizantes. 43. e devido à baixa produção brasileira de enxofre 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 e EUA altos valores 37. Sulfhur Institute.ABIQUIM. o principal item da pauta de importações o ácido sulfúrico é utilizado nas indústrias antes produtosdequímicos.71 32.9 milhões.5 142 Gráfico 7 Gráfico 7: evolução dos preços do no BrasIl Consumo aparente do enxofre enxofre. Enquanto que o fosfato aumentou o Potássio Os produtos intermediários para fertilizantes foram.01 apresenta curva que35 32.03 96.86 82.4 40. Valores em toneladas. trazendo papel e celulose.96 48. Este aumento de consumo e também de preços. os preços despencaram e chegaram aos patamares Brasileira da Industria Química .5 84 Ácido Sulfúrico Fonte: ANDA. possui expressiva participação neste comércio.siderurgia e fertilizantes.67 67. Países de origem da Importação do enxofre.5 92.2 35. 30 360 588 Fonte: (1) USGS. apesar de não constar na lista de grandes produtores de enxofre. pelo aumento da demanda da China e Índia.4 2001 10. US$/t FOB (2) ANDA – Anuário Estatístico Setor de Fertilizantes.5 2003 28. com a crise mundial. conferindo o primeiro e o segundo lugares.00 de novembro de 2007 até maio de 2008. A Tabela 3 mostra a série histórica do preço do enxofre nos EUA. de 2007 para 2008 ele triplicou de preço. quando começou a ser comercializado entre R$ 330. redução da oferta em alguns países. passando de U$50-70 para U$150-250.67 92. (4) ANDA. devido a alta do preço do petróleo. No entanto. A partir daí. a importação de enxofre tem onerado a balança comercial brasileira.00.3% para China e 13.73 37. Valores em US$/t. com sua visualização no Gráfico 6.00 e R$ 90. vendas industriais. Deste modo. A manutenção dos preços praticados antes do início da crise poderia viabilizar projetos anteriormente inviáveis. tabela 8 preços do enxofre no BrasIl.03 73.00 no mês de outubro. atingindo o patamar de R$ 270.2 2002 11.5 2007 36. inclusive com o aumento de impostos de exportação e.66 41.00 até setembro de 2008. 7.29 84 96. principalmente. US$/t FOB (3) Elaboração DNPM/DIDEM com base nas informações das empresas Votorantim e Anglo Gold Ashanti.5 60 94. No Brasil. os maiores consumidores de fertilizantes (30. de acordo com a Caraíba Metais. média da Copebrás Cubatão e Ultrafértil Cubatão. respectivamente).00 nos meses de novembro e dezembro de 2008. o ácido sulfúrico. mas o que se verificou após o início da crise foi à queda dos preços. houve queda no preço ao patamar de R$ 200. preços Os preços mundiais do enxofre tiveram expressivo aumento no período 2007/2008 ocasionados. Com o início da crise econômica mundial em outubro de 2008 praticamente todos os bens minerais tiveram quedas nos preços e isso não foi diferente para o enxofre.2% para Índia. talvez o bem mineral que tenha tido a maior queda. também. p Preliminar. entre janeiro e agosto de 2007 foi comercializado entre R$ 80.00 445 448.01 20.00 – CanadáVancouver) ou até inferiores.85 52. assim como o quarto maior consumidor de fertilizantes do mundo. já que ele voltou a ser comercializado nos patamares anteriormente praticados (US$/t 60.4 48.8 2000 24.19 59 2004 32. como o depósito de enxofre de Castanhal (SE) e o rejeito do Carvão de Santa Catarina.6. pelo aumento de custos.84 37. . nos eua e Canadá.81 36.5 67.00 e R$ 350.87 48. assIm Como do áCIdo sulfúrICo 1999 Enxofre EUA(1) Enxofre Canadá-Vancouver (2) Ácido Sulfúrico Brasil (3) Ácido Sulfúrico Brasil (4) 37. perspeCtIvas O Brasil não possui reservas suficientes de enxofre que possam atender a demanda interna.5 2006 32.83 142 2008p 100. quando atingiu o preço de R$ 420. o país é o sétimo maior produtor de ácido sulfúrico (Fonte: ANDA).5 2005 35 65 82.98 40. Nos Estados Unidos. no Brasil no Canadá e também do Ácido Sulfúrico. principalmente no ano de 2008.37 35.59 43. principalmente o frete.96 45. O ácido sulfúrico seguiu o aumento dos preços do enxofre. em que ocorreu um aumento expressivo nos preços desse bem mineral.71 64 57.83 32.86 91. Assim.1. Além das perspectivas de maior produção de enxofre.2H2O) Pirita (FeS2) Pirrotita (FeS) PETROBRÁS – Petróleo Brasileiro S.10 – Enxofre a granel. muitas das quais dotadas de unidades recuperadoras de enxofre (URE). e que foi comprada pela empresa canadense Yamana.07. precipitado 25.00. pois a jazida encontra-se inserida numa Floresta Nacional – FLONA. A ocorrência do enxofre. PETROQUISA – PETROBRÁS Química S. mesmo com o crescimento da demanda. Nesse contexto. continuando o Brasil a ser mero importador desse bem mineral. a Bunge e a Yara pretendem produzir 200 mil t de ácido sulfúrico ao ano. acha-se bem distribuída no planeta e os especialistas apontam que não haverá problemas no seu fornecimento futuro. por exemplo.90 – Outras formas de enxofre. depende de negociações com o Ministério Público e os ambientalistas.A.A. já foi anunciado pela empresa Petrobrás investimentos na instalação de unidades de dessulfurização de derivados de petróleo na faixa de destilação do óleo diesel. pretendem juntas aproveitar o rejeito piritoso da mineração de cobre e ouro em Alto Horizonte – Goiás. exc. como já dito. A Bunge pretende também expandir a planta de Ácido Sulfúrico do Complexo de Araxá assim como investir R$ 36 milhões numa planta em Iperó-SP. que explora fosfato em Arrais-TO. 8. o começo das operações de lavra da mina de fosfato também depende do aval dos órgãos ambientais. pois novas minas entrarão em operação assim como haverá expansão das já existentes.10 – Ácido Sulfúrico 589 . o que deve ocorrer também é o aumento das importações. produzindo assim 216 mil toneladas de Ácido Sulfúrico. Em relação à produção de enxofre recuperado do petróleo. espera-se a continuidade do aumento da produção de enxofre oriundo do petróleo e gás natural e como subproduto de sulfetos metálicos. Em Anitápolis. no entanto.02. GlossárIo de sIGlas e símBolos Anidrita (CaSO4) Arsenopirita (FeAsS) Barita (BaSO4) Calcopirita (CuFeS2) Dióxido de Enxofre (SO2) Esfalerita (ZnS) Enxofre (S) Galena (PbS) Gipsita (CaSO4. as empresas Itafós.00. como vem ocorrendo ao longo dos anos.00.03. já que novas plantas de ácido sulfúrico estão sendo anunciadas pelas empresas para suprirem o aumento da produção de rocha fosfática. PETROMISA – PETROBRÁS Mineração S. Sublimado Compostos Químicos: 28. Sublimado. nomenClatura Comum do merCosul Bens primários: 25.2. apêndICes 8. exc. para produzirem 250 mil toneladas/ano de ácido sulfúrico.00. O início das operações.A Six – Superintendência da Industrialização do Xisto CETEM – Centro de Tecnologia Mineral Copebrás – Cia Petroquímica Brasileira Fosfértil – Fertilizantes Fosfatados SA Ultrafértil SA 8. importando para isso 70 mil t de enxofre pelo porto de Imbituba-SC. sendo que cada uma das refinarias da estatal seria equipada com pelo menos uma unidade dessas. mas neste caso.03.00 – Pirita de ferro não ustulada 25. USGS. Bureau of Mines Annual. Nascimento. U. 2000. CETEM/ MCT. Washington.aspx Anuário Mineral Brasileiro . (online). Rio de Janeiro Greenwood. Disponível em: http://www... F. Ober. . Bureau of Mines Annual. USGS.M. 2003. Demographic Yearbook . 2007 Sumário Mineral Brasileiro.fiesp.8. F.. Disponível em: http://minerals.cetem. Leed. Principais Indicadores do setor – Importações de Fertilizantes Intermediários – ANDA – São Paulo – SP. Marcel Auguste e Schobbenhaus. B.anda.(online)..3. Washington. G. Earnshaw. 1996 a 2007. 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