GuialabQOI1C2011

Departamento de Química Orgánica Facultad de Ciencias Exactas y Naturales Universidad de Buenos AiresQuímica Orgánica I Primer cuatrimestre 2011 Guía de Laboratorio Profesores: Dr. Juan Bautista Rodríguez Dra. María Carla Marino Jefes de Trabajos Prácticos: Dra. Adriana Casabuono Lic. Eugenia Giorgi Departamento de Química Orgánica- Fac. de Cs. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 1 Materia: Química Orgánica I -1º Cuatrimestre 2011. Plan 1987 Carácter: Obligatoria (cuatrimestral) Carga horaria semanal: 14 horas Materias correlativas: Química General e Inorgánica I (Final) Química General e Inorgánica II (Trabajos Prácticos). 1. Introducción. El átomo de carbono. Hibridación. Grupos funcionales con enlaces simples, dobles y triples. Compuestos oxigenados y nitrogenados. Interconversión de grupos funcionales. Nomenclatura sistemática. Dobles enlaces conjugados. Sistemas aromáticos. Resonancia. Forma de las moléculas: modelos moleculares. Interacciones intermoleculares. Correlación entre propiedades físicas y estructura. 2. Mecanismos e intermediarios de reacciones. Ejemplos de reacciones orgánicas. Equilibrio. Cinética de reacción. Perfiles y mecanismos. Intermediarios reactivos. Carbocationes. Carbaniones. Carbenos. Radicales libres. Iones radicales. Formación y estabilidad. Efectos estéricos y electrónicos. Hiperconjugación. 3. Isomería y estereoisomería. Isómeros estructurales y funcionales. Alcanos. Concepto de configuración y conformaci6n. Rotación alrededor de uniones simples carbono-carbono, conformaciones de alcanos. Diagramas de energía. Proyecciones de Newman y fórmulas caballete. Cicloalcanos: calor de formación. Tensión de anillos. Confórmeros del ciclohexano. Estereoisomería. Isomería geométrica: rotación impedida alrededor de uniones dobles carbono-carbono. Nomenclatura E-Z. Estabilidad relativa. Isomería geométrica de compuestos cíclicos. Isomería óptica: asimetría molecular. Rotación de la luz polarizada. Carbono asimétrico. Diastereoisómeros: formas meso y formas eritro y treo. Modificaciones racémicas: racemización, epimerización, resolución. Configuración absoluta y relativa. Representación plana de configuraciones. Convención de Fischer. Nomenclatura configuracional. 4. Métodos espectroscópicos. Determinación de estructuras de las sustancias orgánicas mediante el empleo de los métodos espectroscópicos. Espectros ultravioleta. Espectros de infrarrojo. Espectros de resonancia magnética nuclear. Desplazamientos químicos y acoplamiento de spin. Espectrometría de masa. 5. Reacciones radicalarias. Etapas. Iniciadores e inhibidores. Estereoisomería. Halogenación y combustión de alcanos. Reacciones de transferencia electrónica. Reacciones de polimerización. 6. Reacciones de adición. Propiedades de alquenos y alquinos. Reacciones de adición electrofílica. Electrofilicidad. Mecanismo. Orientación y estereoquímica: Adiciones a alquenos. Oxidación. Regla de Markovnikov. Adiciones conjugadas. Control cinético Duración: 16 semanas Departamento de Química Orgánica- Fac. de Cs. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 2 y termodinámico. Adiciones a alquinos. Otras reacciones generales de alquenos y alquinos. Reacciones de adición nucleofílica. Mecanismo. Ejemplos de adición al grupo carbonilo. 7. Reacciones de sustitución nucleofílica y reacciones de eliminación. Reacciones de desplazamiento: Sustitución nucleofílica en carbono saturado: Mecanismos SN1 y SN2. Cinética. Perfiles de energía. Estereoquímica de las reacciones de sustitución. Ejemplos en halogenuros de alquilo. Reactividades relativas de los mismos. Nucleofilicidad y basicidad. Grupo saliente. Efectos del solvente. Reacciones competitivas. Reacciones de eliminación. Mecanismos El y E2. Cinética. Perfiles de energía. Orientación y estereoquímica. Halogenuros de alquilo: reactividad respecto del sustrato y del halógeno. Competencia entre reacciones de sustitución y eliminación. 8. Reacciones de compuestos con enlace simple C-O (alcoholes, éteres y epóxidos). Fenoles. Alcoholes: Propiedades físicas. Acidez. Preparación. Reacciones de sustitución y eliminación (deshidratación). Conversión del HO en un grupo saliente. Algunos ejemplos de reacciones de transposición. Eteres y epóxidos: preparación y reacciones. Fenoles: acidez y reacciones características. 9. Sistemas aromáticos. Sistemas aromáticos. Estabilidad. Regla de Hückel. Sustitución electrofílica aromática. Mecanismos. Perfiles de energía. Orientación. Sistemas aromáticos policiclicos. Sustitución nucleofílica aromática, mecanismo bimolecular y mecanismo bencino. Ejemplos. 10. Reacciones pericíclicas. Conservación de la simetría orbital. Reacciones electrocíclicas. Reacciones de cicloadición. Reacciones de Diels-Alder. Bibliografía 1. F. A. Carey. “Química Orgánica”.Editorial Mc Graw Hill. 3ra Edición, 1999. 2. R. T. Morrison y R. N. Boyd. “Química Orgánica”. Editorial Addison. Wesley Iberoamericana. 5ta Edición, 1996. 3. McMurry, “Organic Chemistry”, Brooks/Cole Publishing Company, 1988. 5° edición en español editada por Thomson Learning Publishers 2004. 4. P. Yurkanis Bruice, “Química Orgánica”, 5° edición, Pearson Educación 2008. 5. R. J. Fessenden y J. S. Fessenden, “Química Orgánica”, Grupo Editorial Iberoamerica 1983. 6. K. P. C. Vollhardt, “Química Orgánica”. Ediciones Omega S. A., 1991. 7. H. Beyer y W. Walter, “Manual de Química Orgánica”, Editorial Reverté S. A. ,1987. 8. F. A. Carey y R. J. Sundberg, “Advance Organic Chemistry” Part B Plenum Press, 1990. Editorial Limusa Wiley. ButterworthHeinemann. 3. Fieser.F.reimpr. Introduction to Modern Experimental Organic Chemistry.Fox y J. Amarego y D. . “Organic Chemistry”. “Identificación sistemática de compuestos orgánicos”. Serie Cuadernos Universitarios. 2da Edición. O'Neil (Editor). 5. “Técnicas de laboratorio en Química Orgánica”. W. Fundamentos teórico-prácticos para el laboratorio”. Ed. Atlanta. 2.. Vogel. “Química Orgánica”. Martínez Gram. 3° de. R. 2da Edición. Hickinbotton. G.L. T.A. 8.Perrin. Maryadele J.R.Lide Editor. P. México.Fac. Fuson & Curtin. 1999.Whitesell. McGraw Hill. 13. México. 7. Heath & Co. Hendrickson y otros. 1989. Merck Co. “Química Orgánica”. “A textbook of practical organic chemistry”. 3. 4. Addison Wesley Longman. Morton. 5° edición. Galagovsky de Kurman. 5.1995) 4. G. Handbook of Chemistry and Physics. Wade. 1999.L. Longmans. 1986. Drugs. Kapelusz. “Química Orgánica. Giral & Rojanh.K. 2004. España. “Química Orgánica”. CRC Press. “Productos Químicos y Farmacéuticos”. DF : Limusa (1966. Solomons. & Biologicals by Maryadele J.P Roberts. Oneil (Editor). Manuales de laborario 1. Ann Smith. de Cs. Ed. Longmans . M. 10. Allinger y otros. Mexico. 12. W. 2000. “Reactions of Organic Compounds”. Editorial Reverté. Técnicas Experimentales en Síntesis Orgánica. Pearson. EUDEBA. Madrid. 2. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 3 9.D. The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals. De. “Experiments in Organic Chemistry”. 1973. De. Wiberg.Departamento de Química Orgánica. 11. L. Purification of Laboratory Chemicals. D. Kogakusha. Shriner. “Laboratory techniques in Organic Chemistry”Ed. Parte Práctica Los libros de técnicas más utilizados en un laboratorio de Química Orgánica son: 1. 1970. 6. “Química Orgánica”. Marin. Estos cursos tendrán el siguiente régimen de aprobación: A. técnicas. a los alumnos que lleguen más tarde se les podrá permitir realizar los trabajos prácticos pero se los considerará como ausentes.Departamento de Química Orgánica. Los alumnos que no hayan aprobado una práctica. en forma independiente para aprobar cada parcial. Problemas: Las clases de Problemas no son obligatorias pero es recomendable asistir a las mismas. 3) Los parciales constarán de una parte de Laboratorio y otra de Problemas. B. La asistencia se tomará 15 minutos después del comienzo de la clase. El . Los temas explicados en las clases Teóricas y de Problemas se evaluarán en dos (2) exámenes parciales durante el curso del cuatrimestre. reacciones. informes y conocimientos demostrados sobre el tema de cada práctica (fundamento de las tareas en realización.Fac. ya que se ejercitarán los conceptos adquiridos en las clases teóricas. Los conocimientos adquiridos en el laboratorio se evaluarán en dos exámenes parciales conjuntamente con los del Curso de Problemas. con un régimen de aprobación similar (ver más adelante). Es importante recalcar que para la firma de los Trabajos Prácticos se requiere la aprobación SIMULTÁNEA de los cursos de Laboratorio y de Problemas. los alumnos podrán orientarse a través de los temarios preparados a tal efecto. Se requiere la aprobación de TODOS los trabajos prácticos.). RÉGIMEN DE APROBACIÓN DE TRABAJOS PRÁCTICOS 1) Firmarán los trabajos prácticos los alumnos que: i) Aprueben los dos parciales ii) Aprueben todas las prácticas de laboratorio (interrogatorios e informes) iii) Cumplan con la asistencia obligatoria al laboratorio 2) Cada parcial se aprobará con un mínimo de 60 puntos sobre un máximo de 100. Laboratorio: Se permitirá un máximo de dos (2) ausentes durante el cuatrimestre (cuatro (4) en los turnos de dos días). etc. Es necesario obtener un mínimo de 30 puntos sobre un máximo de 50 en cada una de las partes. lo cual incluye evaluación de manualidad. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 4 RÉGIMEN DE APROBACIÓN DE TRABAJOS PRÁCTICOS La materia Química Orgánica I consta de clases Teóricas y de Trabajos Prácticos. de Cs. La práctica se dará por aprobada cuando el alumno haya demostrado conocimientos suficientes sobre los temas del trabajo práctico realizado. habiendo pasado dos (2) semanas desde la fecha de finalización establecida para la misma no podrán continuar la materia ni rendir exámenes parciales. 4) En el caso de no alcanzar los 30 puntos en cualquiera de las dos partes (Laboratorio o Problemas) se deberá recuperar el parcial completo (Problemas y Laboratorio). los cuales a su vez se dividen en clases de problemas y de laboratorio. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 5 parcial recuperatorio también se aprobará con un mínimo de 60 puntos (30 correspondientes a Problemas y 30 a Laboratorio).) Rec. 1° Parcial Rec 2° Parcial . 1° Parcial Rec. de Cs.) Rec. 2° Parcial Rec. Parcial Completo (Problemas + Laborat.Departamento de Química Orgánica. Parcial Completo (Problemas + Laborat. Parcial Completo (Problemas + Laborat. aprobación de los parciales: Primer Parcial 60 70 50 50 Segundo Parcial 60 50 60 50 Total 120 120 110 100 Firma Rec. Ejemplo 1.Fac. Se podrán recuperar el primer y segundo parcial.) Ejemplo 2. aprobación de cada parcial: Problemas 30 40 25 20 Laboratorio 30 20 50 20 Total 60 60 75 40 Aprueba Rec. Departamento de Química Orgánica- Fac. de Cs. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 6 Lista de material de los cajones correspondientes a Química Orgánica I Cajón Nº 1.-Agarradera de hierro, s/nuez, ∅ mín 23cm. Ancho mord. 25-30mm. 2.-Nueces de hierro o bronce; plancha de espesor mín 4mm 3.-Anillo de hierro, s / nuez, ∅ 6 -8 cm, ∅ del alambre mín 6.5mm. 4.-Anillo de hierro, c/ nuez, ∅ 10 - 12 cm, ∅ del alambre mín 6.5 mm. 5.-Mecheros Bunsen 6.-Telas metálicas (15 x 15 cm) 7.-Gradilla de madera para tubos de ensayo de 16 x 150 mm 8.-Escobilla para tubos de ensayo D.E. 25 mm. 9.-Pinza de madera, largo 20 cm. 10.-Tubos de goma, D.I 8 mm, D.E. 12 mm, trozos l. mín 80 cm 11.-Tubos de ensayo comunes C.R. de 16 x 150 mm con borde y zona p/marcar 12.-Tubos de ensayo Pyrex C.R de 25 x 150 mm con borde y zona p/marcar 13.-Tubos de ensayo Pyrex C.R de 13 x 100 mm 14.-Balón Pyrex de 500 ml, esm.24 / 40 15.-Balón Pyrex de 250 - 300 ml, esm.24 / 40 16.-Balón Pyrex de 100 - 150 ml, esm.24 / 40 17.-Balón Pyrex de dest. de 50-100 ml, esm.19 / 19 18.-Vaso de precipitados Pyrex de 500 ml 19.-Vaso de precipitados Pyrex de 250 ml 20.-Vaso de precipitados Pyrex de 150 ml. 21.-Erlenmayer Pyrex de 500 ml 22.-Erlenmayer Pyrex de 250 ml 23.-Erlenmayer Pyrex de 125 ml esm.24 / 40 24.-Erlenmeyer Pyrex de 50 ml 25.-Ampolla de decant. Pyrex, 250 ml tapa plást. 19 / 21 ó 16 / 18, vást 9 cm 26.-Ampolla de decant. Pyrex, 125 ml tapa plást. 19 / 21 ó 16 / 18, vást 9 cm 27.-Embudo común, D.E. 6-8 cm, vástago l. mín 6 cm 28.-Cristalizador Pyrex 100 x 50 mm, seg Cat Rigolleau No 3140 29.-Vidrio de reloj común diámetro 10 cm 30.-Probeta graduada de 100 ml 31.-Probeta graduada de 50 ml. 32.-Pipeta graduada de 10 ml. 33.-Pipeta graduada de 5 ml. 34.-Kitasato Pyrex de 250 ml. 35.-Tubo Kitasato Pyrex, según modelo 36.-Alargadera de destilación Pyrex, esm. 24 / 40 37.-Refrigerante Liebig , Pyrex, camisa 30 - 40 cm, esm. 24 / 40 38.-Refrigerante Liebig, Pyrex camisa 20 cm esm. 19/19 39.-Cabezal de destilación Pyrex, esm. 24/40 40.-Tubo de Anschutz Pyrex, esm. 24 / 40 41.-Adaptador para arrastre con vapor, Pyrex, esm. 24 / 40 42.-Embudo Buchner de porcelana, Gunther 140/56 43.-Embudo Hirsh de porcelana, Gunther 144/12 44.- Termómetro …………..ºC 2 3 1 1 2 2 1 1 1 4 5 1 5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Los abajo firmantes se comprometen a devolver el material arriba detallado en las condiciones que fue recibido. La devolución del material completo es requisito indispensable para la aprobación de los Trabajos Prácticos y para una futura inscripción en cualquier materia de Departamento ............................................. ............................................. NOMBRE Y APELLIDO .............................................. .............................................. FIRMAS .............................. .............................. Teléfono Departamento de Química Orgánica- Fac. de Cs. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 7 MATERIAL NECESARIO PARA EL LABORATORIO (Provisto por el alumno) - Guardapolvo, preferentemente con puño (uso obligatorio al igual que calzado cerrado) - Candado con 4 llaves. - Cuaderno de anotaciones. - Anteojos de seguridad (uso personal y obligatorio) - Guantes descartables tipo cirujano (uso obligatorio) - Espátula. - Plato poroso. - Tijera. - Lima rectangular o triangular. - Fósforos. - Tetinas de goma o latex. - Repasador. - Trozos de neumático (cámara de autos). - Detergente. - Tapones de corcho de variadas medidas. - Tapones de goma de variadas medidas. - Marcador (tinta indeleble) para vidrio. - Algodón. - Frascos de distintos tamaños, con tapa, limpios y secos. - Etanol 500 ml. - Tubos de vidrio 6 mm diámetro externo 2. - Papel de aluminio. - Anteojos de seguridad. - Recipientes de vidrio con tapa, chicos (mínimo 3) (son muy útiles por su tamaño, los de extracto de tomate), para efectuar las cromatografías en microplacas. - Pipetas Pasteur - Guantes descartables tipo cirujano. - Bolsas de residuos. - Rollo de papel de cocina - Papel pH ó tornasol - Cinta de teflón. Departamento de Química Orgánica- Fac. de Cs. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires ALGUNAS REGLAS BÁSICAS DE HIGIENE Y SEGURIDAD SEGURIDAD EN LABORATORIOS 8 Las medidas de Seguridad en Laboratorios son un conjunto de medidas preventivas destinadas a proteger la salud de los que allí se desempeñan frente a los riesgos propios derivados de la actividad, para evitar accidentes y contaminaciones tanto dentro de su ámbito de trabajo, como hacia el exterior. Las reglas básicas aquí indicadas son un conjunto de prácticas de sentido común realizadas en forma rutinaria. El elemento clave es la actitud proactiva hacia la seguridad y la información que permita reconocer y combatir los riesgos presentes en el laboratorio. Será fundamental la realización meticulosa de cada técnica, pues ninguna medida, ni siquiera un equipo excelente puede sustituir el orden y el cuidado con que se trabaja. 1. Se deberá conocer la ubicación de los elementos de seguridad en el lugar de trabajo, tales como: matafuegos, salidas de emergencia, mantas ignífugas, lavaojos, gabinete para contener derrames, accionamiento de alarmas, etc. 2. No se permitirá comer, beber, fumar o maquillarse. 3. No se deberán guardar alimentos en el laboratorio, ni en las heladeras que contengan drogas. 4. Se deberá utilizar vestimenta apropiada para realizar trabajos de laboratorio y cabello recogido (guardapolvo preferentemente de algodón y de mangas largas, zapatos cerrados, evitando el uso de accesorios colgantes). 5. Es imprescindible mantener el orden y la limpieza. Cada persona es responsable directa de la zona que le ha sido asignada y de todos los lugares comunes. 6. Las manos deben lavarse cuidadosamente después de cualquier manipulación de laboratorio y antes de retirarse del mismo. 7. Se deberán utilizar guantes apropiados para evitar el contacto con sustancias química o material biológico. Toda persona cuyos guantes se encuentren contaminados no deberá tocar objetos, ni superficies, tales como: teléfono, lapiceras, manijas de cajones o puertas, cuadernos, etc. 8. No se permitirá pipetear con la boca. 9. No se permitirá correr en los laboratorios. 10. Siempre que sea necesario proteger los ojos y la cara de salpicaduras o impactos se utilizarán anteojos de seguridad, viseras o pantallas faciales u otros dispositivos de protección. Cuando se manipulen productos químicos que emitan vapores o puedan provocar proyecciones, se evitará el uso de lentes de contacto. 11. No se deben bloquear las rutas de escape o pasillos con equipos, máquinas u otros elementos que entorpezcan la correcta circulación. 12. Todo material corrosivo, tóxico, inflamable, oxidante, radiactivo, explosivo o nocivo deberá estar adecuadamente etiquetado. 13. No se permitirán instalaciones eléctricas precarias o provisorias. Se dará aviso inmediato a la Secretaría Técnica en caso de filtraciones o goteras que puedan afectar las instalaciones o equipos y puedan provocar incendios por cortocircuitos (Interno 355). 14. Se requerirá el uso de mascarillas descartables cuando exista riesgo de producción de aerosoles (mezcla de partículas en medio líquido) o polvos, durante operaciones de pesada de sustancias tóxicas o biopatógenas, apertura de recipientes con cultivos después de agitación, etc. 15. Las prácticas que produzcan gases, vapores, humos o partículas, aquellas que pueden ser riesgosas por inhalación deben llevarse a cabo bajo campana. 16. Se deberá verificar la ausencia de vapores inflamables antes de encender una fuente de ignición. No se operará con materiales inflamables o solventes sobre llama directa o cerca de las mismas. Para calentamiento, sólo se utilizarán resistencias eléctricas o planchas calefactoras blindadas. Se prestará especial atención al punto de inflamación y de autoignición del producto. 17. El material de vidrio roto no se depositará con los residuos comunes. Será conveniente ubicarlo en cajas resistentes, envuelto en papel y dentro de bolsas plásticas. El que sea necesario reparar se entregará limpio al taller. 18. Será necesario que todo recipiente que hubiera contenido material inflamable, y deba ser descartado sea vaciado totalmente, escurrido, enjuagado con un solvente apropiado y luego con agua varias veces. 19. Está prohibido descartar líquidos inflamables o tóxicos o corrosivos o material biológico por los desagües de las piletas, sanitarios o recientes comunes para residuos. En cada caso se deberán seguir los procedimientos establecidos para la gestión de residuos. Consultar al Servicio de Higiene y Seguridad (Interno 275). 20. Cuando sea necesario manipular grandes cantidades de materiales inflamables (más de 5 litros.) deberá tenerse a mano un extintor apropiado para ese material en cuestión. Cuando se trasvase material combustible o inflamable de un tambor a un recipiente más pequeño. P. protegidos de la humedad y fuentes de calor. quemaduras o ingestión accidental de algún producto químico. 26. Seguridad y Control o Servicios Generales según correspondan. 4 307-7491. El Jefe de Departamento notificará el accidente al Servicio de Higiene y Seguridad para su evaluación e informe. 25. Capital Federal. grampas y correas o cadenas a la pared en sitios de poca circulación. Tel. 4. Dr. o al Servicio Médico de Deportes (4576-3459) 3. Tel: 49626666. Lagleyze: Av. . se deberá proceder: 1. Los laboratorios contarán con un botiquín de primeros auxilios con los elementos indispensables para atender casos de emergencia. Tel. realice una conexión con una cadena del tambor a tierra y con otra entre el tambor y el recipiente de manera de igualar potenciales y eliminar la posible carga estática. CENTROS PARA REQUERIR AYUDA MÉDICA: S.Departamento de Química Orgánica. 4 581-0645 / 2792 • • • INCENDIO: 1. 5. Justo 4151. Tel. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 9 21. A los accidentados se les proveerán los primeros auxilios. * Hospital de Niños.Fac. Gutiérrez: Sánchez de Bustamante 1399. Se informará al Dpto. hágalo en estantes bajo mesadas y en caso de ácidos o álcalis concentrados (mayor de 2N) deben ser mantenidas dentro de lo posible en bandejas de material adecuado. 22. Si hay alarma. 4 542-5552 / 9279 INTOXICACIONES: * Hospital de Niños.M. No almacene en estantes sobre mesadas sustancias corrosivas. de Seguridad y Control cuando se necesiten dejar equipos funcionando en ausencia del personal del laboratorio. Dr. Montes de Oca 40. Avise al Jefe de Laboratorio o autoridad del Departamento. acciónela. tóxico o peligroso. Juan B. 24. Teléfono 107 Hospital Pirovano: Av. Simultáneamente se tomará contacto con el Servicio Médico (Interno 482). P. 2. Ante dudas consultar al Servicio de Higiene y Seguridad (Interno 275). 23.A. 4 923-4082 / 3022 • OFTALMOLOGÍA * Hospital Santa Lucía: San Juan 2021. de Mantenimiento. Si no grite para alertar al resto.E. 2. Tel. Goyena 369. Lo más importante es ponerse a salvo y dar aviso a los demás. P. R. Se anotará en un lugar visible desde el exterior los teléfonos de los responsables de cada laboratorio para que puedan ser consultados en caso de alguna anomalía verificada por el personal de Seguridad y Control en su recorrida fuera de los horarios habituales de trabajo. 27. Monroe 3555. de Cs. Al almacenar sustancias químicas considere que hay cierto número de ellas que son incompatibles pues almacenadas juntas pueden dar lugar a reacciones peligrosas. Mantenga la calma. Tel. Toxicología 43002115 • QUEMADURAS: * Hospital de Quemados. de ser posible en el exterior. quienes solicitarán asistencia de la Secretaría Técnica (interno 380) para que envíen personal del Dpto. 4 941-7077 * Hospital Dr. de Elizalde: Av. Procedimientos ante emergencias: EMERGENCIAS MÉDICAS Si ocurre una emergencia tal como: cortes o abrasiones. donde se determinarán las causas y se elaborarán las propuestas para modificar dichas causas y evitar futuras repeticiones. Los cilindros de gases comprimidos y licuados deben asegurarse en posición vertical con pinzas. ...... Evacuar a toda persona no esencial del área del derrame..... 12..... 15..... Si el derrame es de material inflamable. 11....... cerrando a su paso la mayor cantidad de puertas....... la máscara y ropa. Descienda siempre que sea posible... Deje que los equipos especializados se encarguen. úselo..........Departamento de Química Orgánica... 8..... • Teléfonos útiles BOMBEROS: Teléfono 100 DIVISIÓN CENTRAL DE ALARMA: 4 381-2222 / 4 383-2222 / 4 304-2222.... ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- ... si es necesario utilizar una máscara respiratoria con filtros apropiados al tipo de derrame........... ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------CUPÓN PARA ENTREGAR AL DOCENTE Fecha:...... Si pudo salir por ninguna causa vuelva a entrar... Evite respirar los vapores del material derramado. Cuidadosamente retire y limpie todos los elementos que puedan haber sido salpicados por el derrame. bases y solventes orgánicos y guantes.. 7.. 4 795-2222 BOMBEROS DE SAN ISIDRO: Santa Fe 650 Martínez...... Ventilar la zona........... apagar las fuentes de ignición............ 8. evitando que se extienda... 10.... 6................ Si debe evacuar el sector apague los equipos eléctricos y cierre las llaves de gas y ventanas. 4... Si el derrame es de algún elemento muy volátil deje dentro de la campana hasta que lo retire para su disposición... 9......... Maipú 1669 Vicente López................ 5.. 4 783-2222...... No corra... Deje actuar y luego recoger con pala y colocar el residuo en la bolsa roja y ciérrela....Fac.......................... BOMBEROS DE VICENTE LÓPEZ: Av.... Para ello extender los cordones en el contorno del derrame.......... 4 747-2222 DERRAME DE PRODUCTOS QUÍMICOS 1.. 3..... Atender a cualquier persona que pueda haber sido afectada. Lave los guantes............ Tel... Tel. Coloque la cinta de demarcación para advertir el peligro. de Seguridad y Control (Interno 311) informando el lugar y las características del siniestro. y las fuentes de calor... 2.................. Se dará aviso inmediatamente al Dpto. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 10 3.... de la materia........... camine rápido. pueden entorpecer su salida........... 7. Evacúe la zona por la ruta asignada.... 4....... Comuníquese con el Servicio de Higiene y Seguridad para disponer la bolsa con los residuos.. No utilice ascensores...... Confinar o contener el derrame........ Utilizar los elementos de protección personal tales como equipo de ropa resistente a ácidos...... 14. CUARTEL V DE BELGRANO: Obligado 2254 Capital.. 5. Luego absorber con los paños sobre el derrame.. 9........ 6......... No lleve consigo objetos..... ha leído minuciosamente la guía de Normas Míninas de Seguridad que acompaña esta guía.. Lave el área del derrame con agua y jabón... no se arriesgue y manteniendo la calma ponga en marcha el plan de evacuación.. 13.. Seque bien........ Notificar a las personas que se encuentren en las áreas cercanas acerca del derrame. El /La alumno/a.......... Si el fuego es de consideración. de Cs.... Si el fuego es pequeño y sabe utilizar un extintor.. Tel.. Nunca comer. NUNCA ARROJAR SOLVENTES A PILETAS Y PILETINES PORQUE SE PERFORAN. Al mezclar o calentar sustancias. Evitar la inhalación de vapores orgánicos. No colocar solventes en recipientes de boca ancha. Controlar la presencia de solventes inflamables antes de encender un mechero. En caso de duda.Fac. Controlar la presencia de mecheros encendidos antes de trabajar con solventes inflamables. . pues no pueden retirarse con rapidez si se salpican los ojos con productos químicos (y peor aún con solventes). Conocer las normas mínimas de seguridad. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 11 QUIMICA ORGANICA RECOMENDACIONES GENERALES. Para evaporar pequeñas cantidades de solvente inflamable. no dirigir la boca del recipiente hacia el rostro. consultar al personal del laboratorio. Recoger los derrames inmediatamente. Oler las sustancias con precaución. fumar o maquillarse en el laboratorio. No usar jamás lentes de contacto en el laboratorio.Departamento de Química Orgánica. FUEGO: Evitar llamas innecesarias. metanol y acetona. DESECHOS: En la mayoría de los casos pueden arrojarse en los recipientes habilitados a tal efecto. Recoger el cabello largo y usar guardapolvos. con mayor razón cuando existe riesgo evidente. etanol. de Cs. REACTIVOS: Manejar todo reactivo con cuidado. pero esto no es general. consultar al personal de laboratorio. Usar preferentemente calzado cerrado. beber. informar de inmediato al personal de laboratorio. En caso de accidente. En cualquier caso de duda. no dejar el mechero encendido debajo del baño calefactor. Volver a tapar los envases tan pronto como sea posible. tolueno. Evitar el contacto con la piel y la ropa. éter de petróleo. No llenar las pipetas succionando con la boca. Tener especial cuidado al emplear éter etílico. No llevar a cabo experimentos sin autorización. OJOS: Los anteojos de seguridad deberían usarse siempre en el laboratorio. Retirar los reactivos lavando abundantemente con agua salvo que se indique lo contrario (p. mantener a la persona bajo la ducha hasta que se extingan las llamas y se haya lavado todo reactivo. quitar la ropa contaminada bajo la ducha de seguridad. No usar agua. de Cs. Si hay una ducha de seguridad cerca. Tener mucho cuidado con los extinguidores de CO2 porque se puede asfixiar el afectado. retirar los fragmentos de vidrio y aplicar presión para detener la hemorragia. Mantener el ojo abierto para lavar detrás de los párpados. Hacerla rodar por el suelo ayuda a sofocar el fuego. ej: ácido sulfúrico. poner un paño directamente sobre la herida y aplicar presión con firmeza. Quemaduras con bromo: eliminar el bromo lavando con agua. Si se salpicó el ojo con un ácido. Sólo usar manta contra incendio si no hay ducha: la manta no enfría y las quemaduras prosiguen. REACTIVOS EN LLAMAS.Departamento de Química Orgánica. Retirar material combustible y solventes. Quemaduras con fenol: lavar con agua y quitar lo que pueda quedar de fenol con glicerina o etanol. Desinfectar y conseguir atención médica. Quitar la ropa contaminada. Nunca usar torniquete. protege la cabeza y evita la inhalación de vapores nocivos. ya que esto aumenta su absorción por la piel. Envolver a la persona en una manta para evitar shock. Los fuegos menores en recipientes se pueden sofocar cubriendo los mismos con una tela metálica con amianto. luego tratar la quemadura con solución saturada de tiosulfato o bisulfito de sodio. No usar en ninguna circunstancia extinguidor de tetracloruro de carbono. Conseguir inmediata atención médica. La práctica médica recomienda no aplicar pomadas. Conseguir atención médica inmediatamente. echada boca arriba sobre el piso. CORTES MENORES: Lavar la herida. si se trata de un álcali. MAYORES: Si hay hemorragia importante. SALPICADURAS EN LOS OJOS Bañar el ojo abundantemente con agua usando un vaso ocular o simplemente aplicando agua sobre el ojo abierto de la persona. de lavado. Luego de 15 min. Evitar que la persona corra y avive las llamas. Los segundos cuentan y no debe perderse tiempo. haya o no lesión aparente. FUEGO ROPA EN LLAMAS. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 12 ACCIDENTES En caso de accidente. Repetir si vuelve el dolor. lavar nuevamente con agua y pasar glicerina. con solución de ácido bórico al 1%. brindar inmediata atención médica. QUEMADURAS TERMICAS O QUIMICAS Bañar con agua fría la zona afectada al menos durante 15 min. Si se vuelcan reactivos en una vasta zona del cuerpo. informar al personal de laboratorio inmediatamente. . cremas o agentes químicos (picratos). Apagar todos los mecheros próximos. Nunca usar solventes para retirar un reactivo.Fac. un vidrio de reloj o un cristalizador boca abajo. que se neutraliza con bicarbonato de sodio y sólo después se lava con agua). Abrigar al individuo para evitar el shock y conseguir inmediata atención médica. ya que es tóxico. continuar el lavado con solución de bicarbonato de sodio al 1%. Una cucharada de mostaza en agua tibia (formar una pasta) 2. Eméticos: 1. No tomar eméticos. Monroe 3551 Hospital Militar Cosme Argerich. luego vinagre. Obligado 2254 Bomberos (Cuartel Central) Belgrano 1549 4 342-4001 4 923-1051 4 962-6666 4 542-5552 4 542-9279 4 771-7879 4 771-7635 4 941-5555 4 941-6261 4 942-7456 4 682-1278 4 923-3022 4 923-4223 4 783-2222 4 782-0736 4 383-2222 4 304-2222 4 381-2222 . de Cs. San Juan 2021 Hospital Pedro Lagleyze. luego leche de magnesia y finalmente leche. SALES DE METALES PESADOS: Tomar leche o clara de huevo. Hospital de Niños Hospital Pirovano. COMPUESTOS DE MERCURIO: Tomar inmediatamente un emético. V. EN CASO DE ACCIDENTE . y finalmente leche. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 13 INGESTION DE SUSTANCIAS TOXICAS ACIDOS: Tomar mucha agua para diluirlo. Instituto del Quemado. Solución de sulfato de zinc tibia. Luis M.DIRECCIONES Y TELEFONOS CIPEC (Atención médica de Urgencia) 107 Centro de Intoxicaciones. BASES: Tomar mucha agua para diluirlo. 3. Pedro Goyena 369 Bomberos (Cuartel Belgrano). jugo de limón o solución de ácido cítrico. No tomar eméticos.Fac.Departamento de Química Orgánica. Campos 726 Hospital Santa Lucía. Dos cucharadas de cloruro de sodio o bicarbonato de sodio en un vaso de agua tibia. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 14 PRACTICA PERMANENTE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO 1) Objetivos específicos: Conocimiento de elementos de seguridad y primeros auxilios. ¿Qué problemas y/o accidentes ocasiona cada item? ¿Cómo los solucionaría? iii) Transvasando NaOH (c) un alumno se salpicó los ojos. ¿Qué haría para auxiliarlo? ¿A dónde lo llevaría inmediatamente después de darle los primeros auxilios? iv) Su compañero de mesada se cortó la mano gravemente con un tubo de ensayo cuando pretendía taparlo con un tapón demasiado grande. y al verter H2SO4.Fac. depende en gran medida. c) para purificar destila el nitrobenceno en un equipo cerrado. para prevenirlos y evitarlos. de emergencias para consultar sobre intoxicaciones? Bibliografía: Merck Index D. Editorial Reverté 1974. 2) Anecdotario . ¿Qué haría para ayudarlo? ¿Qué haría para prevenirlo? ii) Durante la síntesis de nitrobenceno.Departamento de Química Orgánica. se proyecta el líquido violentamente hacia fuera del sistema. ii) Es importante conocer los peligros. iii) De los primeros auxilios. la evolución del accidentado. alcohol. Johnson. ¿Qué inconvenientes implica cada acción? ¿Cómo hubiera actuado Ud. de Cs. esto implicó vapores asfixiantes de bromo en la boca y garganta. b) prepara la mezcla sulfonítrica sin enfriar el sistema. o éter de petróleo? ¿Cuándo aplicaría ungüentos grasos? vi) ¿Cuándo daría eméticos? ¿Tiene T. b) zafó el robinete al agregar bromo con la ampolla y se derramó en su mano. un alumno: a) pipeteó bromo con la boca. un alumno: a) transporta benceno de un lugar a otro del laboratorio en un vaso de precipitado abierto. Capítulo 1. b) alguien le tira una manta de amianto. c) al abrir la ampolla de bromo recibió la salpicadura de este líquido en el ojo.? ¿Y si se hubiera encendido el guardapolvo del compañero? ¿Cuándo lavaría una quemadura por sustancias con glicerina.Cuestionario: i) Durante la síntesis de bromobenceno. Porque: i) La seguridad en el laboratorio es responsabilidad de todos. ¿Qué haría? v) Enfrente de su mesada se incendia el contenido de un vaso de precipitado de 500 ml que está sobre un mechero y a) alguien le tira agua. Guía de Trabajos Prácticos . Pasto y C. E. es decir. Polonia. Esta comunicación o intercambio de conocimientos entre científicos de todo el mundo se realiza por medio de las publicaciones. el principal es el inglés (50%). como se indicó anteriormente. debido a la pluralidad de lenguas del país y a su afán de internacionalizarse publican trabajos en alemán. A excepción de países como Alemania. a utilizar cierto tipo de reactivo en una dada reacción química. se publican para que el nuevo conocimiento adquirido o el descubrimiento efectuado sea de uso general. Es de capital importancia tener siempre presente que antes de iniciar un trabajo particular en el área de la química. Existen aproximadamente 10. etc. francés.000 publicaciones anuales especializadas en química.Departamento de Química Orgánica. Japón. puede ser hallado en todas las bibliotecas de los centros científicos del mundo. Las fuentes primarias son las revistas que publican resultados originales de las investigaciones de laboratorios. Ese conjunto de publicaciones. se corre cl riesgo de efectuar un "redescubrimiento" o repetir algo que ya es conocido con la consiguiente pérdida de dinero (en drogas. de Cs. antes de iniciar un determinado trabajo. pueden aparecer en diversos idiomas según el país de origen. Entre estas últimas existen algunas más restringidas que publican solamente trabajos en una rama de la química.. etc. francés o alemán). son editadas por sociedades químicas o científicas nacionales. que es lo que constituye la bibliografía. antes de lanzarse a obtener una sustancia química. se está refiriendo a que dichos hechos "han sido publicados" en la literatura y se pueden consultar y conocer con sólo leer lo que se ha escrito sobre ellos. La mayoría de esas revistas que. la gran mayoría de los otros países cuyos idiomas no están muy divulgados. por ejemplo. publicadas en diversos idiomas. imprimen sus principales publicaciones en idioma inglés. la química . a saber. Suecia. Existen revistas de origen suizo que. Por lo anterior. En el caso particular de la química. si se trata de hallazgos originales.Fac. llamadas internacionales. Rumania. le sigue cl ruso (20%) (debe destacarse que la mayor parte de los trabajos en ruso se encuentran traducidos al inglés). el francés (7%) y otros variados. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 15 GUIA DE BIBLIOGRAFIA El gran adelanto de las ciencias en los últimos tiempos se debe. cuando se dice que un dado producto es "conocido" o tal nuevo derivado "ya ha sido preparado". Francia y Suiza que imprimen sus revistas en sus propios idiomas. mientras que otras están só1o dedicadas a la química. La bibliografía química en idioma castellano es menor del 1%. equipos. es necesario averiguar que es lo que se sabe sobre cl mismo y para ello se consulta la bibliografía química. aunque existen algunas.) y tiempo (que también es valioso). Los resultados que se obtienen en un laboratorio. Checoslovaquia. entre otros factores. ya que de no hacerlo. editoriales privadas y que aceptan trabajos en varios idiomas (por ejemplo. que provienen de empresas. es imprescindible realizar una búsqueda bibliográfica exhaustiva sobre cl problema que se desea resolver. a la facilidad con que los conocimientos obtenidos por un grupo de trabajo fueron puestos al alcance de otros grupos dedicados al mismo tipo de labor científica. Algunas de las revistas cubren todos los campos de la ciencia (incluido química). italiano o inglés. en inglés. a sintetizar un derivado de un cierto compuesto. La literatura química se puede dividir en dos amplias categorías: a) fuentes primarias y b) fuentes secundarias. etc. el alemán (15%). Australia Internacional .Departamento de Química Orgánica. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 16 orgánica. Las revistas con información primaria original más consultadas por los químicos orgánicos son: País Alemania Nombre Angewandte Chemie Chemische Berichte Justus Liebigs Annalen der Chemie Journal of the Chemical Society Perkin Transaccions 1 Perkin Transaccions 2 Chemical Communications Dalton Nature (London) Bulletin Societé Chimie de France Acta Chimica Scandinava Helvetica Chimica Acta Experientia Gazzeta Chimica Italiana Collection Czechoslovak of Chemical Communication Canadian Journal of Chemistry Journal of the American Chemical Society Journal of Organic Chemistry Chemistry Letters Science Australian Journal of Chemistry Tetrahedron Tetrahedron Letters Tetrahedron Assymetry Synthesis Synlett European Journal of Organic Chemistry Temas que trata Todos los campos de la Química (TCQ) Química Orgánica (QO) QO QO QO TCQ Todas las ciencias TCQ TCQ TCQ Todas las ciencias TCQ TCQ TCQ TCQ QO QO Todas las ciencias TCQ QO QO QO QO QO QO Inglaterra Francia Suecia Suiza ltalia Checoslovaquia Canadá E. ya que publican trabajos en determinadas áreas de la química orgánica. y también hay diversas revistas aún más especializadas.U.E.U. de Cs.Fac. cubre los años 19201929.Fac. aparecidos en las revistas primarias. "Handbuch der Organischem Chemic". Estas fuentes facilitan notablemente el trabajo bibliográfico pues acumulan en forma resumida la información que aparece en las fuentes primarias. un índice de fórmulas y se publica en series. XXX y XXXI . sus propiedades. hacen más fácil la búsqueda de un tópico particular. una determinada preparación. por ejemplo. dividido en cl mismo número de volúmenes que la serie principal. publican las fotocopias de los índices y resúmenes que aparecen en cada número de las revistas primarias.Departamento de Química Orgánica. carotenoides: Vol. otras como el Current Contents Chemical Sciences o el Current Contents Life Sciences. lomo azul). cubre la literatura entre 1910 y 1919. La serie original. Dentro de estos se halla el Beilstein. El tercer suplemento (Drittes Ergänzungswerk. con títulos en inglés o bilingües. si el propio no es el inglés. etc. XVII-XXVII Índices: Vol. de Cs. I-IV Compuestos isocíclicos: Vol. Cada serie suplementaria contiene el mismo número de volúmenes que la serie principal y el ordenamiento del material en cada una de ellas es paralelo al de la serie principal: Compuestos acíclicos: Vol. XXVIII y XXIX Hidratos de Carbono. pero sólo han aparecido los primeros nueve volúmenes del total de 31 de esta obra. Entre las fuentes secundarias podemos destacar las siguientes obras de listados de títulos. El primer suplemento (Ertes Ergänzungswerk. las propiedades y en qué revista se encuentra la información primaria. métodos de obtención y derivados. lomo rojo). siendo uno de ellos el inglés. lomo blanco). cubre los años 1930-1949. De ahí que se recomienda a todas las revistas del mundo publicar los índices de cada número en idioma ingles o en dos idiomas. Posee un índice alfabético. en 31 tomos (lomo verde) abarca la literatura química hasta 1910. Como además poseen índices y guías. el Chemical Titles que se publica semanalmente y trae los títulos de 690 revistas de todo el mundo. V-XVI Compuestos Heterocíclicos: Vol. Este manual en idioma alemán agrupa los compuestos orgánicos. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 17 Fuentes secundarias Las fuentes secundarias de información proveen a los químicos de los elementos necesarios para conocer en que revista de información primaria se encuentra detallado un nuevo compuesto. indicando como fueron obtenidos o preparados. El segundo suplemento (Zweites Ergänzungswerk. Otro tipo de fuentes secundarias de información se encarga de hacer acopio de compuestos orgánicos que han aparecido descriptos y caracterizados en fuentes primarias. colocando esos títulos en inglés y en orden alfabético. 2) 4-Brom-phenylendiamin-(1. métodos de síntesis y reacciones en el volumen XIII del original.3). I. Si el compuesto es la 5-bromo-2-metilaminopiridina. 55. 432. Nº 1765. pero para su uso se requiere el conocimiento de la nomenclatura química en alemán. II. 27 13. para localizar en el índice del segundo suplemento un compuesto de fórmula molecular C6H7BrN2 se debe entrar en Carbon 6.Departamento de Química Orgánica. En el primer suplemento (I). en el cual los compuestos se encuentran enlistados según la complejidad de su fórmula molecular.chemweb. Si el compuesto buscado es la 4-bromofenilhidrazina. página 333. información sobre ella recién la encontramos en el segundo suplemento. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 18 Cada uno de los volúmenes contiene un índice alfabético y además los volúmenes XXVIII y XXIX son los índices acumulativos de toda la serie. 117. hidrógenos crecientes y listado de otros elementos en orden alfabético. 117 15. 58 15.com/databases/belabs sólo para personas habilitadas. en la página 55.3) 5-Brom-phenylendiamin-(1. de Cs. I. 333 Si la sustancia buscada es la 5-bromo-fenilendiamina (1. se encontrará en la serie original. I. en el mismo volumen que en la serie original (XIII) en la página 16. II. 55. Otro tipo de fuente de información secundaria y de suma importancia en el mundo químico actual. volumen XXII.4) 2-Brom-phenylhydrazin 4-Brom-phenylhydrazin 5-Brom-2-methylaminopyridin 13.3) 2-Brom-phenylendiamin-(1. . 432. En este caso en el índice se encuentra: C6H7BrN2: 4-Brom-phenylendiamin-(1. Por ejemplo. 16 13. son las que se ocupan de publicar resúmenes de trabajos aparecidos en fuentes primarias. Para ubicar un compuesto se puede usar el índice alfabético (Sachregister). encontraremos datos sobre sus propiedades. II. o el índice de fórmulas (Formelregister). 55 13. 160 22. luego buscar C6H7 y luego localizar la fórmula correcta según la aparición de los otros elementos. Para usar este índice. Al entrar en estos volúmenes en el ángulo superior izquierdo aparece en la página la sigla Syst.Fac. se determina la fórmula molecular del compuesto a ubicar y se entra en el Formelregister en el cual se ubican las sustancias según el número de carbonos creciente. volumen XV. El índice acumulativo del suplemento contiene también toda la información de los volúmenes originales y las series anteriores. Los abstracts del Beilstein están disponibles en Internet a partir de 1980 en www. en el primer suplemento (siempre en el volumen XV) en la página 117 y en el segundo en la página 160. página 434. Aparecerá este compuesto en todos los suplementos bajo este número y podrá así ser localizado sin necesidad de usar el índice. a partir de la aparición del Chemical Abstracts fue lentamente desplazado por éste. cada uno de los cuales está dedicado a una reacción en particular. hidratos de carbono. Estos índices son anuales.000 revistas en todo el mundo y presenta además las patentes de métodos y de nuevos productos. Estas patentes están numeradas con indicación del país de origen y se da un breve resumen (por lo general no muy explícito) sobre el método patentado.Fac. in Protein Chemistry y otros respondiendo al título general de Advances in . in Heterocyclic Chemistry. rendimientos. 21-34: química orgánica. Aunque fue la primera publicación que presentaba resúmenes de trabajos originales y patentes. presentando sobre ella mecanismos. siendo un volumen por año la frecuencia más corriente. En todas las secciones la presentación es semejante. de Cs. 4764: química aplicada y 65-80: química física. El Chemical Abstracts también tiene acceso en línea a través de la siguiente dirección caselects. de sustancias químicas y de fórmulas químicas. que se indican. inorgánica y analítica. ya que facilitan lograr la información buscada con poco esfuerzo y consumo de tiempo. que han sido exhaustivamente examinados y confirmado en cuanto a técnicas. Entre ellos puede mencionarse: Advances in Carbohydrate Chemistry.org/html/home. de temas. pero para simplificar la búsqueda. 35-46: macromoléculas. en el que cada volumen contiene varios capítulos. presenta además volúmenes con índices colectivos agrupando períodos de varios años.. Aparece como un volumen individual anual y cada 10 años se agrupan los 10 volúmenes correspondientes en un volumen colectivo.. en ella se presentan preparaciones detalladas de compuestos específicos. Hay también libros que presentan trabajos de revisión. acerca de tópicos sobre el mismo tema. aplicaciones en procesos sintéticos.html El Chemisches Zentralblat es otra fuente secundaria de información.). etc. . Tiene los siguientes índices: de autores. De suma importancia son los índices del Chemical Abstracts. Adv. Adv. Cada sección comprende un determinado tema (alcaloides. Se publica semanalmente en 80 secciones: las secciones 1-20 comprenden química biológica. También importante es la obra Organic Syntheses. Adv. preparaciones típicas y tablas sobre todos los productos obtenidos mediante esa reacción o sobre compuestos químicos a los cuales es factible aplicar la reacción en estudio. De particular interés es el Organic Reactions. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 19 Dentro de estas se puede destacar el Chemical Abstracts que publica la American Chemical Society desde 1907. Todos los datos presentados han sido tomados de fuentes primarias. El Chemical Abstracts presenta resúmenes de labor original publicados en más de 40. etc. estos libros aparecen periódicamente.Departamento de Química Orgánica.cas. Luego de presentar los resúmenes de los trabajos sobre ese tema aparecen las patentes logradas por individuos o empresas. ya que se inició en 1856. de patentes. in Organometallic Chemistry. terpenoides. com http://www.com http://www. nombre o tema bajo el que ubicó el compuesto buscado. etc.scirus. resocinol 13. 2. según corresponda). Cite la bibliografía.Direcciones electrónicas de buscadores de artículos científicos: http://www.Fac.edu/~tipping/msds. de Cs. ácido cinámico 10.) y transcríbalo (traducido al castellano). 1-cloro-2-nitrobenceno . dibenzofurano 21. Indique: índice colectivo utilizado. 3 o 4 usos. elija un resumen sobre el tema que desee referido a ese compuesto (propiedades físicas. Peb. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 20 Trabajo Práctico sobre bibliografía 1. anilina 17. 5. un método de obtención. benzoina 12.. ácido o-clorobenzoico 8. densidad. o-aminofenol 18.sciencedirect. acetamida 5. número de “abstract”.google. ácido adípico 16.Departamento de Química Orgánica. ácido benzoico 2. poder rotatorio. índice de refracción.Chemical Abstracts Ubique la sustancia asignada en el índice convenientemente.Informe de propiedades físicas del compuesto tal como se encuentra en varios manuales de laboratorio (Pf.phys. Lista de compuestos: 1. p-aminofenol 19. o-diclorobenceno.Dirección electrónica de http://www.. benzamida 6.Indique modo de desecho.com 3. pirocatequina 14.scholar. constante dieléctrica. ácido antranílico 20. naftaleno 7.html datos de toxicidad: 4. fórmula. hidroquinona 15. p-nitrofenol 11. acetanilida 4. 9.. p-anisidina 3..ksu.com http://www.scopus. Cite la fuente. dioxano 36. guayacol 25. ciclohexanona 33. ácido salicílico 26. 2.Departamento de Química Orgánica. nicotina . 2. benzonitrilo (densidad) 46. o-clorofenol 40. dibenzalacetona 39.Fac. de Cs. 4-cloro-2-nitroanilina 41.4-dinitrofenol 23. ácido p-nitrobenzoico 34.4-dicloroanilina 48. acetaldehido 29. p-cresol 24. eugenol 38. o-cloroanisol 43. β-naftilamina 35. p-diclorobenceno (presión de vapor) 28. 2.4-dinitroanilina 31. 4-hidroxibenzaldeido 47. fenantreno 32. vainillina 45. urea 30. ácido p-aminobenzoico 42. 1-bromo-4-nitrobenceno 44. β-naftol 27. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 21 22. ácido ascórbico 37. Los alumnos pesarán la muestra impura recibida y determinarán su punto de fusión. Los alumnos pesarán la muestra impura recibida y determinarán su punto de fusión. Si no es coloreada pero contiene partículas en insolubles. Si después de añadir 3ml de solvente la sustancia no se disuelve . Purificación por recristalización de una muestra incógnita impura e identificación por punto de fusión mezcla. se deja enfriar la solución mientras se raspan las paredes del recipiente con una varilla de vidrio. se verifica si la solución es límpida o con partículas en suspensión. Se entregará a cada alumno entre 3 y 5 g de una muestra impura conocida. Si la solución original es límpida y no es coloreada no hace falta filtrar en caliente.Fac. La sustancia recristalizada se deja secar al aire y se pesa. Purificación de una muestra impura conocida por recristalización de agua. usando un embudo Buchner. Si la sustancia se disuelve rápidamente en frío. Se agrega 1 ml de solvente y se revuelve con varilla. se procederá a elegir experimentalmente el solvente óptimo de recristalización. Si es coloreada. acetanilida impurificada con glucosa. Se entregará a cada alumno entre 5 y 10 g de una muestra incógnita impura. A continuación. para completar la disolución. Para ello colocarán la muestra en un erlenmeyer de 250 ml y la disolverán en la mínima cantidad de agua en caliente. Se filtra en caliente a través de un lecho de celite. El agua se agrega al sólido en pequeñas cantidades y se calienta a ebullición sobre tela metálica después de cada agregado. Los cristales formados se filtran en frío. el solvente no sirve. si es coloreada o no.Departamento de Química Orgánica. Si la sustancia es insoluble en frío. hasta observar constancia en el punto de fusión. En todos los casos en que sea necesario filtrar en caliente. si es necesario. En todos los casos anteriores. En un tubo de ensayo chico se pesan aproximadamente 100 mg de la sustancia. y luego se enfría más usando un baño de hielo. de Cs. Se calcula el rendimiento final de la recristalización como: Rendimiento = Peso de la muestra recristalizada x 100 / Peso de la muestra original 2. tratando de pulverizar el sólido. para lo cual se realizarán una serie de ensayos a microescala. se agrega un pequeño exceso de solvente para evitar que la solución se cristalice en el filtro. Se toma el punto de fusión de los cristales (secando bien una pequeña porción). se agrega una punta de espátula de carbón decolorante y se vuelve a calentar a ebullición como antes. Una vez que se disolvió toda la sustancia. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 22 Trabajo Práctico Nº 1 PUNTO DE FUSIÓN Y RECRISTALIZACIÓN 1. se filtra igualmente en caliente (y si las partículas son tan pequeñas que pasan por el papel de filtro. El resto se vuelve a recristalizar empleando la misma técnica. se lavan con un poco de solvente helado y se dejan escurrir bien. también debe usarse lecho de celite). apisonándolos sobre el filtro. se calienta a ebullición y se añade más solvente. A continuación procederán a recristalizar la muestra de agua. Si la sustancia es demasiado soluble en etanol y completamente soluble en agua. Si la sustancia es demasiado soluble en etanol y demasiado poco soluble en agua. tolueno y éter de petróleo.Fac. retirando previamente el mechero. Se recomienda realizar los ensayos con etanol. la muestra se coloca en un erlenmeyer o balón con boca esmerilada. el solvente no sirve. . Si el solvente elegido es inflamable. agua. Conviene probar primero con etanol. y se disuelve en la mínima cantidad de solvente en caliente calentando en baño de agua o con manta eléctrica. e insoluble en tolueno y éter de petróleo en caliente. se ensaya la mezcla de etanol-agua. El solvente se agrega al sólido en pequeñas cantidades por el extremo superior del refrigerante. se procederá a recristalizar de ese solvente el total de la muestra. Una vez elegido el solvente óptimo de recristalización. Una vez completada la disolución se deja enfriar.Departamento de Química Orgánica. y adaptando al balón un refrigerante en posición de reflujo. se prueba con n-butanol (que es menos polar que el etanol). Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 23 en caliente. y se calienta a ebullición después de cada agregado. raspando con varilla las paredes del tubo. Se compara el punto de fusión de la muestra recristalizada con los puntos de fusión de las sustancias puras dadas en la Tabla 1 y se solicitan muestras ( unos pocos mg ) de todos aquellos patrones de punto de fusión similar al de la muestra incógnita recristalizada. Una vez recristalizada la muestra hasta punto de fusión constante después de dos recristalizaciones sucesivas se pesa la cantidad obtenida y se calcula el rendimiento final de la recristalización. Aquella sustancia que no de depresión en el punto de fusión mezcla se considera idéntica a la muestra incógnita. Para decidir la probable identidad de la muestra incógnita se procede del siguiente modo. Cada uno de los patrones se mezcla con la muestra incógnita pura en la proporción (1:1) y se determina el punto de fusión de la mezcla. de Cs. 4-Dicloroanilina p-Bromoanilina p-Cloroanilina Naftaleno Acetamida 1-Cloro-4-nitrobenceno Dibenzofurano p-Dibromobenceno α-Naftol Fenantreno Pirocatequina 2-Cloro-4-nitroanilina Resorcina β -Naftilamina Dibenzalacetona Acetanilida p-Nitrofenol m-Nitroanilina 4-Cloro-2-nitroanilina Dibenzalciclohexanona o-Dinitrobenceno 2.6-Dicloro-4-nitroanilina Ácido ascórbico Di-(p-metoxibenzal)-ciclopentanona Antraceno Ácido p-nitrobenzoico P.Departamento de Química Orgánica.4-Dinitroacetanilida Ácido benzoico β -naftol Di-(o-metoxibenzal)-acetona 1-Bromo-4-nitrobenceno Bencidina Di-(p-metoxibenzal)-acetona Benzamida Urea Ácido cinámico Benzoína Ácido acetilsalicílico Ácido m-nitrobenzoico Ácido o-clorobenzoico Ácido o-nitrobenzoico Ácido antranílico Ácido o-bromobenzoico p-nitroanilina Ácido bencílico Ácido adípico Di-(p-metoxibenzal)-ciclohexanona Ácido salicílico p-Hidroxibifenilo p-Bromoacetanilida Hidroquinona Ácido m-aminobenzoico Ácido p-aminobenzoico 2.F. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 24 TABLA 1 SUSTANCIA p-Anisidina m-Nitrobenzaldehído α-Nitronaftaleno 2. (OC) 57 58 59-60 63-64 66 70-71 80 81 (69.Fac.4) 83.6 86-87 87 96 99-100 104-105 108 110-111 (108) 111-113 112 113-114 114 114 116-117 116-118 117-118 120 122 122-123 122-123 127 128-129 129 130 132-133 133 133-134 135-136 140-141 141-142 144-145 144-145 148-150 149 150 151-153 159 159 164-165 166-167 170 173-174 187-188 191 192 212 214 242 . de Cs. Consultada la tabla de puntos de fusión. la presión de vapor del líquido X con el agregado de una sustancia Y. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 25 3.. p-bromoacetanilida: 165167oC. en los siguientes casos: a) el ácido benzoico está impurificado con arena. se obtuvieron los siguientes datos: ácido adípico: 151-153oC. soluble en el líquido X? c) Indique en un diagrama de presión de vapor vs. ácido salicílico: 156-157oC.. según la Ley de Raoult. 3. Cuestionario 1... d) el ácido benzoico está impurificado con fenantreno. de punto de fusión 142ºC.En tres recristalizaciones sucesivas de una sustancia se obtuvieron los siguientes valores del punto de fusión: 144-148oC. p-hidroxibifenilo: 164-165oC. Indique en dicho gráfico el punto de fusión de la sustancia X. de Cs. temperatura para la fase sólida y líquida de una sustancia orgánica X.. . Sobre la base de estos datos discuta de qué sustancia podría tratarse e indique cómo podría confirmar dicha suposición. de punto de fusión 97ºC.Qué otras constantes físicas se utilizan como criterio de pureza de una sustancia sólida? 6.Cómo determina el punto de fusión de una sustancia que funde con descomposición. y el de una que sublima? 4. cómo se puede determinar si se trata de la misma sustancia o de dos sustancias diferentes? 7.Fac. c) el ácido benzoico está impurificado con ácido o-nitrobenzoico.Cómo utiliza el punto de fusión de una sustancia como criterio de pureza? Indique si es suficiente el hecho que funda a temperatura constante.Se dispone de una muestra de ácido benzoico de punto de fusión 122ºC. Cómo varía el punto de fusión con la presión? 2. Explique como variará este punto de fusión y por qué. b) el ácido benzoico está húmedo.. b) Cómo varía. 9..Departamento de Química Orgánica.a) En qué consiste el método del tubo capilar para la determinación del punto de fusión? Hasta qué temperatura puede usarse el baño de ácido sulfúrico? Qué otros baños pueden usarse? b) En qué consiste el método de Fisher-Johns para la determinación de puntos de fusión? c) Detalle las ventajas y desventajas de los métodos enunciados en los puntos a) y b). temperatura la variación del punto de fusión de X por el agregado de la sustancia Y soluble en X. 5.a) Dibuje el diagrama de presión de vapor vs. 8.Si se tienen dos muestras sólidas de igual punto de fusión.Defina que se entiende por punto de fusión de un sólido cristalino. 152-154oC y 158-159oC.. A funde a 80oC y B a 140oC. 14. 15.... .En qué casos utilizaría una mezcla de solventes para la recristalización de una sustancia? Indique el procedimiento. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 26 10.En qué casos se utiliza la filtración a través de lecho de celite? Indique detalladamente cómo se procede para prepararlo y por qué no se debe dejar secar el lecho.Se tienen dos compuestos A y B completamente inmiscibles en fase sólida y miscibles en fase líquida.. a) Dibuje el diagrama de fases para el sistema A-B. b) Indique las condiciones fundamentales que debe cumplir un solvente para ser útil en una recristalización. Cuando se calienta cualquier mezcla de A y B desde 10oC. b) Considere 5g de una mezcla de composición 40% de A. Para esa mezcla indique cuántas fases hay. Una mezcla de A y B que contiene 70% de A funde neto a 81oC. cómo varia teóricamente el rango de fusión? Se observa en la práctica el rango de fusión teórico en el caso de una muestra de composición 95% de A? Explique.Qué precauciones deben tomarse en la recristalización cuando se utilizan solventes inflamables? 16.Fac.Cuando se utiliza y en qué consiste la recristalización con carbón? Cuál es la proporción adecuada a utilizar de carbón? 17. ii) una mezcla de composición 40% de A.. a) Dibuje el diagrama de fases para el sistema A-B e indique si es posible que una mezcla que contiene 50% de A empiece a fundir a 75ºC.Qué es una mezcla eutéctica? Cómo la diferencia de una sustancia pura? 11. 12. de Cs... a 80oC y a 49oC. tiempo) desde 140oC hasta 10oC para: i) una mezcla de composición 70% de A. a qué temperatura aparecerá líquido y cuál será su composición? A qué temperatura la mezcla habrá fundido totalmente y cuál será la composición del líquido? Cómo varía durante la fusión la composición de la fase líquida y de la fase sólida? Señálelo en el gráfico.-a) Cómo procedería para la elección del solvente más adecuado para la recristalización de una sustancia? Indique los solventes más usados en Química Orgánica. c) Si una mezcla de A y B termina de fundir a 100ºC. la composición de cada una y la cantidad en gramos de cada fase a 140oC. b) Si se calienta lentamente una mezcla que contiene 30% de A.Departamento de Química Orgánica. c) Dibuje la curva de enfriamiento (temperatura vs. qué se puede decir acerca de su composición? d) Si una mezcla de A y B se enriquece en el componente A.Se tienen dos compuestos A y B completamente inmiscibles en fase sólida y miscible en fase líquida. A funde a 104oC y B a 156oC. 13. comienza a aparecer líquido a 50oC y ese líquido contiene 70% de A en peso. dicho solvente no sirve para purificar la sustancia por recristalización. Le agrega 20ml de etanol y sigue calentando hasta llegar a ebullición. Pesa los dos gramos de sustancia blanca de que dispone y los vierte en un vaso de precipitados limpio y seco de 500ml. Coloca el vaso sobre una tela metálica y caliente con un mechero Mecker. a) Calentar el embudo antes de la filtración en caliente. c) Si se mezcla α-naftol con vidrio molido el punto de fusión desciende proporcionalmente al grado de molienda del vidrio. b) la solución de la sustancia disuelta en caliente presenta impurezas insolubles y es incolora.Fac..Departamento de Química Orgánica. 32oC) se separa normalmente por recristalización de un solvente adecuado.Discuta la validez de las siguientes afirmaciones: a) una mezcla de 10g de A (pf. d) Lavar los cristales con el solvente de recristalización puro. Como observa que no se disuelve toda la sustancia le agrega de a 2ml un total de 10ml más. presente en una proporción del 1%.. 50oC) y 20g de B (pf. 22. e) Recristalizar la sustancia de una mezcla de solventes de distinto punto de ebullición calentando a reflujo. Manteniendo la ..Qué métodos se utilizan para secar sustancias sólidas? Qué es un desecador y qué una pistola desecadora? Qué sustancias desecantes se utilizan en estos casos? 20. después de comprobar que el etanol es un solvente adecuado para la recristalización.Justifique la realización de los siguientes pasos experimentales durante la recristalización de una sustancia impura. de Cs. e) Dos sólidos de igual punto de fusión no se pueden separa por recristaización.Indique como procedería para purificar una sustancia en los siguientes casos: a) la solución de la sustancia disuelta en caliente presenta impurezas insolubles y es coloreada. Habiendo observado disolución completa salvo impurezas.. tienen igual solubilidad en un dado solvente (0. c) Enfriar la solución saturada a una velocidad moderada. d) la solución de la sustancia disuelta en caliente no presenta impurezas insolubles y es incolora. se puede utilizar una mezcla de agua-tetracloruro de carbono.Cómo induciría la cristalización de una sustancia que se separa del solvente como un aceite? 19.Un estudiante algo descuidado procede a recristalizar su muestra como se describe a continuación. b) Filtrar en caliente la solución casi saturada. 23. ve que la solución es incolora. b) El punto de fusión de una sustancia pura varía a veces de acuerdo con el solvente de recristalización usado.5g/100ml en frío y 5g/100ml en caliente). f) Si una sustancia orgánica y su impureza. c) la solución de la sustancia disuelta en caliente no presenta impurezas insolubles y es coloreada. g) Para recristalizar una sustancia demasiado soluble en agua en frío y demasiado poco soluble en tetracloruro de carbono en caliente.. 21. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 27 18.. d) Cuando se usa carbón hay que cuidar que no se disuelva en el solvente elegido. . 24.0 8. Las solubilidades de A y B en distintos solventes se dan a continuación: Solvente éter etílico n-propanol Agua o-xileno p.50 0.6 0.Se tienen 10g de una mezcla sólida de composición 85% de A .8 10 solubilidad de B (g/100ml) en frío en caliente 0.2 0. Los gráficos de calentamiento para tres mezclas de A y B son las siguientes: T 125oC T T 130oC 80oC t 80oC t 80oC t 10% A . de Cs.18 7.02 0.eb. 25.20 8.15% de B.40 0. (oC) 35 97 100 144 solubilidad de A (g/100ml) en frío en caliente 5 15 1 10 0. (oC) 78 80 65 140 35 solubilidad de A (g/100ml) Tamb Teb 0.15% de B. que funden a menor temperatura que la sustancia pura y con un rango amplio de fusión.5 15. Justifique su elección indicando por que descarta los otros solventes.00 solubilidad de B (g/100ml) Tamb Teb 0.Departamento de Química Orgánica.eb.0 0.02 0. Se conocen los siguientes datos: Solvente 1 2 3 4 5 p. b) Se desea obtener el compuesto A puro por recristalización de 10g de una muestra que contiene 85% de A .35 10. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 28 ebullición y mientras tanto le agrega 2g de carbón decolorante.2 1 5 a) Indique que solvente eligiría para recristalizar la muestra con el objeto de purificar el componente mayoritario.40% B a) Construya el gráfico T vs.Fac.22 6.02 0.90% B 30% A .0 2. b) Indique cuantas recristalizaciones deberá realizar y con que rendimiento final (referido al peso inicial de muestra) se obtendrá el componente mayoritario puro. Indique los errores que cometió el estudiante y por qué obtuvo un punto de fusión bajo. Composición.70% B 60% A.5 4.5 2 1 10 0.00 0.9 0.0 0. Filtra sin lecho de celite y finalmente obtiene cristales oscuros.5 0..8 .40 0.Se tienen dos sustancias orgánicas A y B miscibles al estado líquido (pfA= 150oC y pfB= 130oC). a) Si existe en la muestra 1g de impurezas coloreadas.Fac. d) Si no agrega carbón activado en la recristalización no es necesario filtrar con lecho de celite.Departamento de Química Orgánica. 26. b) En la disolución de los cristales en caliente es conveniente emplear un vaso de precipitados en lugar de un erlenmeyer para simplificar la agitación. de Cs. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 29 i) Indique que solvente utilizaría para recristalizar la muestra y porque descarta los otros. .Conteste verdadero o falso justificando brevemente. c) El rango de fusión teórico de una mezcla disminuye a medida que se enriquece la muestra en uno de los componentes. ii) Cuantas recristalizaciones son necesarias para obtener A puro.. hay que agregar 1g de carbón activado en la recristalización. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 30 Trabajo Práctico No 2 EXTRACCIÓN Y CROMATOGRAFÍA EN CAPA DELGADA 1. La solución acuosa básica (4) se acidifica con HCl 20%. Esta se lava con agua.s. se extrae con 3x15ml de cloruro de metileno: se obtiene la fase orgánica 5. Dicha solución (5). se lava con agua (2x20ml). thin layer chromatography). se seca con MgSO4 anhidro. La solución ácida resultante. Separación de mezclas insolubles en agua. y se evapora el solvente a presión reducida en un evaporador rotatorio.Introducir la técnica de cromatografía en capa delgada.1. (3x15ml). Parte experimental 3. se seca con MgSO4 anhidro. de Cs. se filtra a un balón de 50ml con boca esmerilada. La solución básica resultante. El extracto orgánico obtenido (6). que se elimina por filtración y se elimina el solvente por destilación al vacío. obteniéndose la fase orgánica 3. se extrae con 3x15ml de cloruro de metileno: se obtiene la solución orgánica . filtrar.Departamento de Química Orgánica. 2. se usa una placa de vidrio. aluminio o plástico como soporte de la fase estacionaria. obteniéndose el residuo B (fenoles). La solución orgánica 1 (CH2Cl2). de la cual se han extraído ya los componentes ácidos. se lava con agua (2x20ml).Fac. En algunos casos se la utiliza para remover impurezas solubles en mezclas de compuestos de interés. En caso de quedar un residuo. La cromatografía es una técnica separativa basada en la distribución diferencial de los componentes de una mezcla entre una fase estacionaria y una fase móvil. Objetivos: . Introducción: El proceso de extracción con solventes es empleado generalmente en el aislamiento de productos naturales y purificación de mezclas. se extrae con NaOH 10% (3x15ml). La fase orgánica 4 (CH2Cl2). se extrae con HCl 10% (3x15ml). se separan las fases para dar una fase acuosa 4 y una fase orgánica 4. se extrae con NaHCO3 s. se separan las fases.Introducir la técnica de extracción y su manipulación experimental. obteniéndose el residuo A (ácidos insolubles en agua). . se trabaja con 1g de sustancia sólida. para dar una solución básica (Fase acuosa 2) y una solución en cloruro de metileno (Fase orgánica 2). 3. Para llevar a cabo la separación sistemática de una mezcla insoluble en agua. denominándosela en este último caso lavado. queda una fase acuosa 6 y una fase orgánica 6. se elimina el desecante por filtración y se evapora el solvente a presión reducida. que se trata con 20ml de cloruro de metileno y se procede según el Esquema 1. La solución orgánica 2 (CH2Cl2). obteniéndose el residuo C (neutros). se seca con MgSO4 anhidro. La fase acuosa 2 se acidifica con HCl 10% y se extrae con cloruro de metileno (3x15ml). La solución acuosa ácida (6) se basifica con NaOH 20%. En la cromatografía en capa delgada (ccd o tlc. s (3 x 15) ml) Fase Orgánica 2 NaOH 10% (3 x 15 ml) Fase Acuosa 2 HCl 10% (pH=2) CH2Cl2 (3 x 15 ml) Fase Orgánica 4 HCl 10% (3 x 15 ml) Fase Acuosa 4 HCl 20 % CH2Cl2 (3 x 15 ml) Fase Orgánica 3 ÁCIDOS (A) Fase Acuosa 3 Fase Orgánica 6 NEUTROS (C) Fase Acuosa 5 Fase Acuosa 6 NaOH 20% pH=12 CH2Cl2 (3 x 15 ml) Fase Orgánica 5 FENOLES (B) Fase Acuosa 7 Fase Orgánica 7 BASICOS (D) Esquema 1 3. hasta 0.5 cm por debajo del borde superior de la sílica gel. MEZCLA CH2Cl2 Residuo Solución 1 NaHCO3 s. se desarrollarán (o correrán) las placas en cubas con solventes y mezclas de ellos de polaridad creciente (como mínimo utilizar 4 solventes). . UV y en cámara de I2. se lava con agua (2x20ml).Departamento de Química Orgánica. En primer lugar. Para desarrollar las placas. de Cs. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 31 7. Se debe dejar la microplaca en la cuba hasta que el solvente suba. se colocarán estas en microcubas. Separación de los componentes de la mezcla por cromatografía en placa delgada. se seca con MgSO4 anhidro.5 cm del borde inferior de la placa y del borde lateral de la placa.Fac. que se elimina por filtración y se evapora el solvente por destilación al vacío.2. Una vez aisladas y purificadas las sustancias que componen la mezcla. de manera tal que al colocar la placa. se calcularán los valores de Rf de cada una de las sustancias y se relacionará con la polaridad del solvente. se deja evaporar el solvente de cada placa al aire y se revela sucesivamente con luz visible. y deben estar a 0. y se marca este límite superior. se sembrarán separadamente. En cada placa. Dicha solución (7). por capilaridad. el solvente no cubra la zona sembrada de la placa. las 2 sustancias a los costados y la mezcla original en el centro. que contengan 1 o 2 mm de solvente en el fondo de la misma. Las manchas deben ser de 3 mm de diámetro cada una. Luego del desarrollo cromatográfico. Se dibujarán las microplacas obtenidas en el cuaderno. obteniéndose el residuo D (aminas). se sembrarán las mismas en microplacas de sílica gel G. 2. 3. y la solución resultante y los patrones se analizan por ccd usando placas de sílica gel de 6 x 6 cm (adsorción).Fac. el paracetamol y el ibuprofeno. A veces se agrega cafeína como estimulante en estos compuestos (Figura 1) además del almidón. Se desarrolla con mezcla de tolueno-acetato de etilo-ácido acéticometanol (20:10:3:0. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 32 Se deberá encontrar un solvente o sistema de solventes. .3 y 0.3. Se utilizarán algunos de los siguientes medicamentos: Bayaspirina: aspirina Cafiaspirina: aspirina y cafeína Geniol: aspirina y cafeína Biogrip: acetilsalicilato de aluminio y paracetamol Baydol: ibuprofeno Aliviol: ibuprofeno Cefalex: paracetamol y cafeína Dirox: paracetamol Procedimiento: Se pulveriza la tableta incógnita. la lactosa y otros excipientes. O CO2H O O O OH N HN N CO2H O N N aspirina paracetamol Figura 1 ibuprofeno cafeína El objetivo de esta práctica es identificar por ccd él o los componentes de una droga analgésica. de Cs. Si surgen dudas en la identificación debe variarse la composición del solvente de manera tal de poder asegurar sin lugar a dudas la identidad de los compuestos por tlc. se la transfiere a un tubo de ensayo de 13 x 150 mm.Departamento de Química Orgánica. Los analgésicos comprenden una gran variedad de compuestos entre los cuales se encuentran la aspirina. se agregan 2 ml de cloruro de metileno-metanol (1:1). por comparación con patrones de compuestos conocidos. Análisis de analgésicos por ccd.2). Para diferenciar paracetamol de cafeína conviene emplear como solvente de desarrollo cloruro de metileno-metanol (9:1) y b) placas de RF-C18 (fase reversa). Se revela con lámpara UV primero y luego en cuba de iodo. A continuación se procederá a identificar cada uno de los componentes aislados por comparación con patrones disponibles (el docente entregará dos patrones por cada sustancia incógnita uno de los cuales corresponde a la identidad de la misma). en el cual los valores de Rf de las dos sustancias que componen la mezcla oscilen entre 0.7 y además las manchas de cada uno de los componentes aislados tengan una diferencia de Rf de 0. La suspensión se filtra. Cómo se visualizan las manchas presentes en la placa luego del desarrollo de la misma? 10. Qué es el Rf y cómo se determina? 12. En qué basa la cromatografía de partición? 15. la fase estacionaria y la fase móvil. metanol. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 33 Cuestionario: 1. Cuáles son los solventes más usados para eluir placas constituidas por octadecilsilano como fase estacionaria? . Defina cromatografía. de Cs. cuáles son? 3. Cuáles son los eluyentes más usados para eluir placas de celulosa? 16. En qué se basa la cromatografía de absorción? Nombre los absorbentes más comúnmente usados. Cuál es el espesor de la capa de adsorbente? Cuáles son los materiales más usados como soporte? 8. Qué diferencias existen entre la cromatografía en fase normal y en fase reversa? De ejemplos. 4. Cuáles son las principales aplicaciones de la ccd analítica? 13. Indique para que compuestos son y por qué? 11.3:10. Las placas cromatográficas para ccd generalmente se comercializan como láminas (20x20cm) que hay cortar del tamaño adecuado. A qué se llama serie eluotrópica? Ordene los siguientes solventes en base a su orden creciente de elución: hexano-acetato de etilo 40:60. Nombre tres tipos de soporte de la fase estacionaria en cromatografía de partición. Cómo se procede para monitorear el curso de una reacción en la cuál el reactivo y el producto tienen Rf similar? 14. hexano. ¿Cuántos tipos de técnicas cromatográficas se pueden distinguir en base a la naturaleza de la fase móvil y de la fase estacionaria? 2.Fac. 17. 5. Nombre cuatro reveladores. 7. Cómo influyen la polaridad de los compuestos a separar y la naturaleza del adsorbente y del disolvente en la retención? 6.Departamento de Química Orgánica. Cómo se procede experimentalmente para analizar una mezcla por ccd? 9. la cromatografía líquida se puede dividir en cuatro modos. En base a las interacciones entre los componentes de la muestra. cloruro de metilenometanol 0. si A tiene la misma solubilidad en los dos solventes? 25. (0C) agua alcohol éter CH3O COOCH3 48 122 114 i 0. Qué porcentaje aproximado de un compuesto A se extraerá a partir de 100ml de solución acuosa de A efectuando dos lavados con 50ml de tolueno c/u.9 COOH H2N NO2 .5g impurificada con un 20% de residuos celulósicos está disuelta en 100ml de solvente acuoso y se procede a extraerla con tolueno. Dado un determinado sistema de solventes para sílica gel proponga los Rf relativos para la siguiente mezcla: OMe MeO OMe OH OMe NH2 20.Departamento de Química Orgánica. de qué factores depende? Demuestre claramente por qué es conveniente hacer n extracciones de volumen v y no una sola extracción de volumen n. Se tienen 10g de una mezcla en partes aproximadamente iguales de metoxibenzoato de metilo. Demostrar que conviene más: realizar una extracción con 100ml de tolueno o dos con 50ml c/u con el mismo solvente.11 s 46.Fac. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 34 18. 23. 19. Cuál es la importancia de la saturación de la cuba con el solvente a utilizar previamente a la realización de la cromatografía? 21.21 0. Qué solvente usaría y por qué? Solvente Solubilidad de X (mg/ml) Pto. Una muestra A de 12. para disolver una sustancia desconocida X a cromatografiar en ccd.f. Si se disponen de dos solventes cuyas constantes se indican en la tabla. de Cs.1 s 66 7. de ebullición (oC) DMSO 18 180 CH2Cl2 10 41 22. ácido benzóico y m-nitroanilina. con los siguientes datos del manual Lange: Solubilidad (g/100ml de solvente) p. Defina constante de partición. 24.6 7. el coeficiente de distribución a 250 es D=17. Para qué se utiliza la cromatografía en capa delgada preparativa? Qué tipo de placas se utilizan en esta técnica? Describa el procedimiento a seguir al usar dicha técnica. Separe por extracción ácido-base una mezcla sólida de los siguientes componentes en compuestos puros: Solubilidad en agua Solubilidad en éter OH insoluble soluble insoluble NH2 soluble insoluble soluble soluble NH3+ ClCOOH COOH soluble insoluble insoluble I 27. 26.eb. 116 ºC).Fac. base débil).eb. 183 ºC.eb. 182 ºC).Departamento de Química Orgánica.eb.eb. base fuerte). 28. c) fenol (ácido débil). (ºC) OH HO p. bencilamina (p. anilina (p. o-nitrofenol. Proponga un esquema de separación para las siguientes mezclas: a) m-propiltolueno (p. p-nitrofenol. butanol (p. (ºC) 286 294 218 306 Solubilidad (g/100ml de solvente) agua alcohol éter etílico 6 0 0 0 soluble 12 4 soluble soluble 77 soluble soluble 170 122 80 NH2 OH 110 Proponga un procedimiento no cromatográfico basado en extracción ácido-base para obtener los 4 compuestos puros por separado. Se tienen 100ml de una solución alcohólica que contiene 2g de c/u de los siguientes compuestos. de Cs.f.eb. 29. 118 ºC). Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 35 Cuál es el procedimiento adecuado por extracción ácido-base para separar la mezcla y obtener los componentes puros? Descríbalo. 185 ºC. b) ácido acético (p. En qué se basa la extracción con soxhlet? . cuyas características se indican a continuación: p. Por qué la evaporación de los solventes de los extractos se realiza a presión reducida? 32.8 1. C.3 Rf=0 1 2 Indique cuál o cuáles son los compuestos responsables de cada mancha. Una mezcla sólida formada por los compuestos A. Qué precauciones debe tener cuando trabaja con éter? 31. Fase orgánica 6 Rf=0.Fac. Mezcla original 2. utilizando un solvente de desarrollo y un revelador adecuados. . Se obtuvo el siguiente cromatograma: Rf=0.Departamento de Química Orgánica. Puede emplearse ácido sulfúrico para secar el extracto clorofórmico de una sustancia? 33. Justifique. de acuerdo con el esquema que se indica a continuación: ONa+ COO-Na+ HN CH2OH (CHOH)3 CH2OH OCH3 A B C MEZCLA D E CH2Cl2 / NaOH 5% fase acuosa 1 1)HCl 20% hasta pH 1 2) CH2Cl2 fase acuosa 2 fase orgánica 2 NaHCO3 fase acuosa 3 5% fase orgánica 1 HCl 5% fase acuosa 5 fase orgánica 5 1) NaOH 20% hasta pH 12 2) CH2Cl2 fase acuosa 6 fase orgánica 6 fase orgánica 3 NaOH 5% fase acuosa 4 fase orgánica 4 a) Formule los productos orgánicos presentes en cada una de las fases. B. D y E se separó utilizando solamente métodos extractivos. de Cs. si los hubiera. Justifique. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 36 30. b) La mezcla original y la fase orgánica 6 se analizaron por cromatografía en capa delgada de sílica gel. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 37 c) Dibuje aproximadamente un cromatograma en el cual se haya sembrado la fase orgánica 2 y que haya sido desarrollado y revelado por métodos apropiados. de Cs. Justifique. Indique cuál es el compuesto responsable de cada mancha.Fac.Departamento de Química Orgánica. . Es muy importante que mantenga constante la velocidad de destilación durante toda la experiencia para lo cual será necesario ir aumentando progresivamente el tamaño de la llama. A medida que el baño es gradualmente calentado. y complete la tabla. c) Al comenzar la ebullición regule la llama de modo de establecer una velocidad de destilación de una gota por segundo. Cuando se alcanza el punto de ebullición del líquido. se observa una rápida y continua corriente de burbujas de aire que salen del tubo capilar. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 38 Trabajo Práctico Nº 3 DESTILACIÓN Destilación fraccionada 1. Recoja por separado las fracciones que destilan a temperatura constante. En el balón de destilación de 125 ml coloque 50 ml de una mezcla a separar de n-propanol/agua. . la velocidad a la cual salen las burbujas disminuye y finalmente. habrá un lento escape de burbujas de aire del extremo del tubo capilar. Con estos datos construya la curva de destilación (temperatura vs. b) Antes de empezar a destilar. con el extremo cerrado hacia arriba. Determinación del punto de ebullición por el método de Siwoloboff Se coloca una pequeña cantidad del líquido (aproximadamente 0. Recoja el destilado en una probeta graduada. cuando aparece la última burbuja. midiendo la temperatura de destilación al recoger las primeras gotas y luego cada 5 ml de destilado. En ese momento se suspende el calentamiento. Objetivo: Separación de líquidos totalmente miscibles 2. Este es el punto de ebullición del líquido porque en ese momento la presión de vapor del líquido es igual a la presión atmosférica. y presenta una tendencia a ser aspirada hacia atrás. agregue dos o tres trozos pequeños de material poroso y destile calentando sobre tela metálica.Fac. Parte experimental a) Arme el aparato adecuado (ver figura). se lee la temperatura que marca el termómetro. de Cs. mililitros de destilado).5ml) dentro de un tubito de ensayos y se introduce dentro del líquido un tubo capilar. Se toma el punto de ebullición de las mismas por el método de Siwoloboff (ver abajo) y en base a los valores obtenidos se identifica la mezcla. El tubo se adosa al termómetro mediante una goma y el termómetro se sumerge en un baño para punto de fusión.Departamento de Química Orgánica. pida a un docente que revise el correcto armado del aparato. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 39 Figura 1. de Cs.Fac. Aparatos de Destilación .Departamento de Química Orgánica. y el resto.5 ml para los ensayos por ccd. El rendimiento de eugenol a partir de los clavos de olor secos varía entre 10-17% según el estado de conservación de los mismos. Posteriormente se extrae con cloruro de metileno (3 x 30 ml) desechándose la fase acuosa. 2. la esencia de pimienta de Jamaica tiene hasta un 80% de Eugenol Isoeugenol eugenol. Introducción OH OH El aceite esencial del clavo de olor de la OCH3 OCH3 especie Eugenia cartophyllata esta formado casi exclusivamente por el eugenol (p. Ensayo de reconocimiento del grupo funcional En dos tubo de hemólisis se colocan 1 ml de etanol y 3 gotas del reactivo cloruro férrico 0. Al balón se adapta un cabezal de destilación. también como material de partida en la preparación de vainillina. 2550C). La producción anual mundial es de 400 toneladas y el método industrial de aislación empleado es el arrastre por vapor. Parte experimental Arme el aparato adecuado (ver figura). se evapora a presión reducida. 3. Fenoles del tipo del eugenol (p-alil-fenoles) o del isoeugenol (p-propenil-fenoles) son muy abundantes en la naturaleza. El residuo (aproximadamente 230 mg) está constituido casi totalmente por eugenol. Los tubos se agitan y se observa la coloración resultante. Se lleva a ebullición en tela metálica y se destilan aproximadamente 80 ml hasta que en el destilado se observa una sola fase (tiempo estimado: una hora). Es utilizado en odontología por sus propiedades anestésicas y antisépticas.5 ml para analizar por ccd) y la fase acuosa se acidifica con HCl 20% hasta pH=1 (papel pH). Pesar el residuo y calcular el rendimiento. Se parte de 2. se conserva 0. de Cs.eb. La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio anhidro. Objetivos: Se utilizará la técnica de arrastre por vapor de agua para aislar eugenol de clavos de olor. El destilado se alcaliniza con 10 ml de una solución de NaOH 20% y se extrae con cloruro de metileno (3 x 20 ml). Un color intenso que va del violeta al marrón rojizo o verde indica la presencia del grupo fenol. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 40 Destilación por arrastre con vapor de agua Aislamiento de eugenol a partir de clavo de olor 1.06 M. pues el fenol se pierde lentamente por oxidación y/o volatilización.0 g de clavos de olor sin moler y se los coloca en un balón de 300 ml junto con unos trozos de material poroso y 150 ml de agua. Se agrega a uno de los tubos 1 gota del residuo resultante de evaporar la fase orgánica. .Departamento de Química Orgánica. un refrigerante y una alargadera que desemboca en una probeta. La fase orgánica se desecha (previamente se conserva 0.Fac. Fac. e) n-octanol.vapor (presión de vapor vs composición y temperatura de ebullición vs composición) para sistemas binarios: . b) Dibuje los diagramas de equilibrio líquido. a) Dibuje el aparato que utiliza en la práctica para destilar una sustancia a presión normal. Describa y explique por lo menos un micrométodo para la determinación de puntos de ebullición. 6. c) Puede tomarse la temperatura de ebullición normalmente de una sustancia que sublima? Justifique. Sin consultar tablas ordene las siguientes sustancias por punto de ebullición creciente: a) hexano. b) De qué factores depende la eficiencia de una columna de fraccionamiento? Defina relación de reflujo y plato teórico. a) Defina destilación simple y destilación fraccionada. Cómo y por qué se secan las sustancias líquidas antes de su destilación? Por qué debe separase el desecante por filtración antes de destilar el líquido? Cuáles son los agentes desecantes más usados? Indique en que casos se usan y cuales son sus limitaciones. b) n-hexanol. a) Qué es una columna de fraccionamiento? Cómo funciona y qué ventajas presenta su uso? Esquematice tres tipos de columnas de fraccionamiento.Departamento de Química Orgánica.con desviación negativa de la Ley de Raoult (que forman azeótropo de punto de ebullición máximo) . 8. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 41 Cuestionario: Destilación simple y fraccionada 1. 2. 3. a) Qué entiende por presión de vapor de un líquido? Cómo varía con la temperatura? b) Defina punto de ebullición de un líquido. 4. d) dimetil-n-propil-carbinol. Indique como varía el punto de ebullición con la estructura de la sustancia. b) Cómo explica que la destilación fraccionada sea más efectiva que la destilación simple para separar los componentes de una mezcla binaria de líquidos miscibles? Explíquelo utilizando un gráfico de temperatura vs composición. a) Enuncie la Ley de Raoult. c) En qué casos se puede utilizar una destilación simple eficazmente? 7. de Cs. c) 3-hexanol.ideales . b) Cómo se adapta el aparato para destilar sustancias muy volátiles? Y para sustancias que absorben humedad fácilmente? c) Qué modificaciones introduciría en el aparato antes dibujado para hacer una destilación a presión reducida? Cuánto utilizaría esta última? d) Qué precauciones son necesarias para la destilación de líquidos inflamables? e) Qué es y cómo se evita el sobrecalentamiento? 5. Defina sistema ideal y no ideal de líquidos miscibles.con desviación positiva de la Ley de Raoult (que forman azeótropo de punto de ebullición mínima) . 100oC). Dibuje las curvas de destilación (temperatura vs ml de destilado) para los siguientes sistemas: a) mezcla ideal de dos líquidos miscibles de distinto punto de ebullición con columna de fraccionamiento ideal. Se tiene una mezcla de dos compuestos A y B. 9. se puede obtener uno de los componentes puros si la mezcla se destila con columna de fraccionamiento ideal a presión distinta de la atmosférica. metanol y agua no se pueden separar por destilación. 65oC) y agua (p. se puede separar en sus componentes puros empleando una columna de fraccionamiento ideal. d) mezcla de líquidos que forman azeótropo de punto de ebullición mínimo con columna de fraccionamiento ideal. El punto de ebullición de A es 200oC y el de B es de 202oC. Si tuviera que separar una . Qué es una mezcla azeotrópica? Qué aplicaciones puede tener la formación de una mezcla azeotrópica? Cómo distinguiría una mezcla azeotrópica de una sustancia pura? Cómo se pueden separar los componentes de una mezcla azeotrópica? 10.5oC) y agua (p. c) A partir de una mezcla de dos líquidos miscibles que destila a temperatura constante a presión atmosférica. 100oC) pues no forman azeótropo. totalmente miscibles en fase líquida. El punto de fusión de A es 80oC. g) Dos líquidos de igual punto de ebullición normal nunca se pueden separar por destilación. que forman azeótropo de punto de ebullición mínimo.eb. Discuta la validez de las siguientes afirmaciones: a) Una mezcla de dos líquidos que cumple la Ley de Raoult puede presentar dos fases líquidas en equilibrio. de Cs. b) ídem anterior. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 42 De un ejemplo de mezclas orgánicas en cada caso. c) mezcla de líquidos que forman azeótropo de punto de ebullición máximo con columna de fraccionamiento ideal.Departamento de Química Orgánica. d) Al destilar una mezcla de dos líquidos que forma azeótropo de punto de ebullición mínimo empleando una columna de fraccionamiento ideal. f) Una mezcla de etanol (p. e) sustancia pura con y sin columna de fraccionamiento.Fac. pero sin columna de fraccionamiento (destilación simple). 12. 11.eb. h) Urea. se obtuvo la siguiente curva de destilación: T(oC) 100 60 20 ml de destilado e) La destilación simple es un método eficiente para separar una mezcla de metanol (p. 78. igual que el de B. b) Una solución ideal es aquella que no forma azeótropo.eb. que cumple la ley de Raoult.eb. de composición 50% de A.2: i) Cuál es la temperatura que marca el termómetro cuando se recoge la primera gota de destilado y cuál será su composición? ii) Si la destilación se detiene cuando la temperatura llega a 57oC. B y C no forman azeótropo. usando una columna de fraccionamiento ideal. la composición del líquido y del vapor son iguales y el termómetro del aparato indica 48oC. 288oC). indique para una mezcla de composición L1. 15. En la base es de 130oC y en el tope es de 88oC. 93oC) y B (p. se miden las temperaturas a lo largo de la columna. c) Se realiza una destilación con otra columna de fraccionamiento de una mezcla de composición 50% de A. c) D (p. 74oC) y C (p. que contiene disuelto cloruro de sodio.eb. . Indique cuál es la composición del destilado y cuál la del líquido que refluye al balón. b) Si se realiza una destilación simple de una mezcla de XA= 0.eb. 17. 100oC). 110oC).eb. b) Construya el diagrama de temperatura vs composición para el sistema A-B. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 43 mezcla de A y B que contiene 80 % de A. Se tiene un sistema formado por dos líquidos miscibles A (p. El punto de ebullición de A es 82oC y el de B es 107oC. Se destilan 100 g de una mezcla de dos líquidos miscibles A (p. donde permanece constante hasta finalizar la destilación. 70oC).Departamento de Química Orgánica.eb. luego la temperatura asciende bruscamente hasta 138oC.7. b) Destilación fraccionada con columna ideal. empleando una columna de fraccionamiento ideal. a qué temperatura aproximada destilará la primera gota? 16. Se destilan 100 g de una mezcla de dos líquidos miscibles A y B. hasta que se recogen 27 g de destilado. Destilan primero 70 g de un líquido a temperatura T1=80oC. a) Construya el diagrama de temperatura vs composición para el sistema A-B.Fac. que se encuentra esencialmente puro. 80oC) y B (p.eb. qué emplearía. Cuando comienza la destilación. destilación fraccionada o recristalización? 13. Luego destilan 30 g de otro líquido que tiene 50% de A una temperatura T2 que difiere de T1 en 10oC. cuál será la composición de la última gota que destila y del líquido residual en el balón? iii) Si la fracción recogida entre la primera gota y 57oC se redestila. 62oC). de Cs. composición para un sistema ideal de líquidos miscibles. En un momento dado.eb. b) mezclas en partes iguales de B (p. Proponga un método adecuado para purificar o separar cada uno de los siguientes sistemas líquidos: a) A (p. la temperatura permanece constante en 82oC.eb. 14. Al destilar una mezcla de XA= 0. la temperatura de la primera burbuja de vapor formado y de la última gota de líquido que se vaporiza en los siguientes casos: a) Destilación simple. a) Indique cuál es la composición del azeótropo. Disponiendo de un diagrama de temperatura de ebullición vs. a) Construya el diagrama de temperatura vs composición para el sistema A-B.eb. eb. Para un sistema de dos líquidos totalmente miscibles A y B.eb. líquido de p. 44 oC (40 g) 1 atm. 112 oC y 71 oC a 1 atm. (Indique claramente las temperaturas en las curvas de destilación. para la destilación fraccionada indique los gramos de cada destilado).eb. b) Construya el diagrama de temperatura vs composición para el sistema A-B a 1 atm y a 0.Departamento de Química Orgánica. 62 oC (20 g) 100 g de mezcla 1 atm. 18. 20. de Cs. se obtuvieron las siguientes curvas de destilación con una columna de fraccionamiento ideal a 1 atm.eb. 44 oC y 79 oC a 0. butanona. y de p.Fac. piridina y tolueno. pero para una mezcla de A y B de composición 50% de A.eb.2 atm.: Teb (oC) 68 45 50 100 gramos 45 100 gramos Teb (oC) Mezcla 1 Mezcla 2 .eb.eb. 71 oC (40 g) líquido de p. 62 oC.2 atm líquido de p.2 atm.eb. 95 oC 0. líquido de p. obteniéndose las fracciones que se indican en el siguiente esquema: líquido de p. 79 oC (40 g) a) Indique la composición de los líquidos de p.2 atm (20 g) líquido de p. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 44 b) Calcule la composición inicial de la mezcla. 112 oC ( 80 g) 0. c) Dibuje las curvas de destilación (temperatura vs gramos de destilado) para una destilación simple y una destilación con columna de fraccionamiento ideal de 100 g de una mezcla de A y B de composición 20% de A. Una mezcla de dos líquidos miscibles A y B que contiene 70% de A se destila con una columna de fraccionamiento ideal a dos presiones distintas. d) Idem c). 95oC. 19. Buscar en literatura (por ejemplo Vogel “A Textbook of Practical Organic Chemistry”) como se purifican los siguientes solventes: cloroformo. a) Sabiendo que B tiene punto de ebullición 85oC a 1 atm. indique cuál es la composición de las mezclas 1 y 2. c) Dibuje las curvas de destilación a 1 atm.Fac.Departamento de Química Orgánica. se obtuvo la siguiente curva de destilación: Teb (oC) 53 32 80 100 gramos Las composiciones de las fracciones que destilaron a 32oC y a 53oC resultaron ser 50% de A y 100% de A. de Cs. b) Construya el diagrama de temperatura vs composición para el sistema A-B a 1 atm. Dónde se produce el vapor? Dónde se coloca la mezcla de sustancias a separar? Cuál es la finalidad de mantener inclinado el balón en el cual se hace el arrastre? Qué función tiene el tubo de seguridad? 3. En qué se basa la destilación por arrastre por vapor y qué condiciones debe cumplir una sustancia para ser arrastrable por vapor de agua? Qué ventajas presenta el uso de vapor sobrecalentado. d) Discuta brevemente la posibilidad de obtener para el sistema A-B las siguientes curvas de destilación: Teb (oC) 85 68 45 100 Teb (oC) 68 45 gramos 100 gramos Destilación por arrastre 1. Cuál es el componente arrastrable? Por qué? . Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 45 Cuando la mezcla 2 se destiló con columna de fraccionamiento ideal a 0. 2. Dibuje esquemáticamente un aparato de arrastre por vapor. respectivamente.3 atm. Una mezcla de naftaleno y ácido salicílico se somete a arrastre por vapor. (temperatura vs g de destilado) para una destilación simple y para una destilación con columna de fraccionamiento ideal de 100 g de una mezcla de A y B de composición 70% de B. Una mezcla de naftaleno y agua hierve a 99. b) Qué ocurriría si se usara vapor de agua sobrecalentado? Temp. La presión de vapor de agua a esa temperatura es 742 mmHg.6 96.1 200 364 658 737 1225 PB 1 5 10 20 23 40 PT= PA+ PB 52. a) cómo varía la temperatura de los vapores (considerar inmiscibilidad total).4 80. 5. se calienta a presión atmosférica.1 205 374 678 760 1265 a) i) A qué temperatura destila? ii) Cuál es la composición en fracción molar del destilado y de la mezcla original? b) Cuál es la masa que destila a esa temperatura? c) Qué suposiciones usa y en dónde las usa? 6. Teniendo en cuenta que el o-nitrofenol forma puentes de hidrógeno intramoleculares. Cuántos gramos de naftaleno destilarán con 180 g de agua? El PM del naftaleno es 128g/mol. Una mezcla de 50 g de agua y 50 g de un compuesto B (PM 121) que forma dos fases líquidas en equilibrio. mmHg) 51.Departamento de Química Orgánica.Fac.0 99.2 PA (agua. de Cs. será posible separarlo por arrastre con vapor del p-nitrofenol? 7. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 46 4. (oC) 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 Agua 32 55 92 149 233 355 525 546 567 588 611 634 657 682 707 733 760 Bromobenceno (Pvap. T (oC) 38.5 64.3oC a presión normal (760 mmHg). mmHg) 6 10 17 28 44 66 98 102 106 110 114 118 122 127 131 136 141 .15 113. Calcule gráficamente la temperatura y la composición inicial del destilado si se arrastra bromobenceno con vapor. El agregado se hace lentamente a la solución durante 5 minutos. Una mezcla racémica de α-metilbencilamina puede resolverse utilizando ácido (R. (Precaución: en este momento la solución puede hacer espuma y/o proyecciones).R)-(+)-tartrato de (R)-(+)-α-metilbencilamonio (sal RRR). Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 47 Trabajo Práctico Nº 4 RESOLUCIÓN DE UNA MEZCLA DE (±)-α-METILBENZILAMINA Y DETERMINACIÓN DE SU PUREZA ÓPTICA El método tradicional utilizado para resolver una mezcla racémica en sus enantiómeros es usar un producto natural enantioméricamente puro que reaccione con compuesto que se quiere resolver. Los diasteroisómeros se separan y el agente de resolución se hidroliza o separa del enantiómero obtenido.2 mmoles).Fac. de Cs. Se agregan luego 2. La formación de cristales indica la completa resolución de los enantiómeros mientras que la aparición de pequeñas agujas indica que los isómeros están impuros. Los enantiómeros de una mezcla racémica se enlazan con un agente de resolución ópticamente puro para formar dos diasteroisómeros. las agujas deben ser redisueltas por calentamiento suave y dejar cristalizar nuevamente enfriando suavemente. el (R.R)-(+)-tartrato de (S)-(-)-αmetilbencilamonio (sal SRR) tiene una solubilidad menor que el otro diasteroisómero. .R)-(+)-tartárico (17. Los cristales se remueven por filtración y la (S)-(-)-α-metilbencilamina se regenera por tratamiento con una base.Departamento de Química Orgánica. el (R. Parte experimental: Agregar en un erlenmeyer de 250 mL 2. Dejar la mezcla durante 18 horas hasta aparición de los cristales. La mezcla se calienta en una manta calefactora hasta que la solución llega hasta casi ebullición. La sal resultante. La pureza óptica de un compuesto se define como la relación de su rotación óptica y la rotación del enantiómero puro. En consecuencia la sal SRR cristaliza mientras que la sal RRR permanece en solución.R)-(+)-tartárico.3 mmoles) y 40 mL de metanol. Para inducir la cristalización puede agregarse un pequeño cristalito.6 g de ácido (R. En este caso.10 g de la mezcla racémica de la α-metilbencilamina (17. M. Compton R. de Cs.Fac. Los cristales se secan y se calcula el rendimiento. se secan con sulfato de sodio anhidro. 7067-7071 . 110.. se filtra el desecante y se elimina el solvente por evaporación a presión reducida.2 mL de una solución 50% de NaOH. A 2006. Las fases orgánicas se juntan. A. J.. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 48 Los cristales se filtran utilizando un embudo Hirsch y se lavan utilizando una pequeña porción de metanol frío. La rotación especifica de la (S)-(-)-α-metilbencilamina es [α]D23 = -40. Pagni R..Departamento de Química Orgánica. Se transfieren a un erlenmeyer de 50 mL y se agregan 8 mL de agua. La mezcla se extrae 3 veces con 5 mL de cloruro de metileno cada vez. La α-metilbencilamina se pesa y se calcula el rendimiento. Se agrega muy lentamente 1. Phys. Chem. Se debe evitar el contacto prolongado de la amina con el aire.3º (neat). N.1 g de la α-metilbencilamina obtenida en un matraz de 1 mL y enrasar con acetona. Transferir la solución a una celda de polarímetro y medir su rotación óptica. T. Bibliografía Fischer. Medición de la rotación óptica Pesar 0. Calcular el porcentaje de cada uno de los enantiómeros en la muestra resuelta. Pasar a una ampolla de 250 ml. 12 ml de ácido clorhídrico concentrado y frío.17 moles) de t-butanol. Se deja enfriar unos minutos y se destila la mezcla hasta que en el destilado no se observen insolubles en agua. recogiendo la fracción que pasa entre 99-103 ºC. . y luego se agregan 12 ml de butanol. Tomar el punto de ebullición del producto por el micrométodo de Siwoloboff y se realiza el ensayo de Belstein sobre el producto obtenido. Se separa cuidadosamente el producto y se seca con 1-2 g de cloruro de calcio anhidro granulado durante 10 min. Bajo campana y en baño de hielo. Se añaden 20 ml de ácido sulfúrico concentrado en porciones de 5 ml con agitación contínua. Aislamiento y purificación del producto por destilación. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 49 Trabajo Práctico No 5 HALOGENUROS DE ALQUILO Destilación Síntesis de cloruro de t-butilo (2-cloro-2-metilpropano). se seca esta fracción con 1-2 g de cloruro de calcio anhidro y se añade nuevamente al balón continuando la destilación. se agregan 20 ml de ácido sulfúrico concentrado lentamente y con agitación. 20 ml de agua. Se agrega un pequeño trozo de material poroso y se destila en un equipo de destilación pequeño. 15 ml de solución saturada de bicarbonato de sodio y 20 ml de agua. Lavar el halogenuro obtenido con 20 ml de solución de NaHCO3 5% y luego con 5 ml de agua. se conecta un refrigerante a reflujo y se calienta 2 horas (colocar un algodón embebido en NaHCO3 (ss) y una manguera que pesque en esta solucion). Se filtra y se recoge en un balón de destilación de 25 ml esm. 0. 19/19. dejar reposar durante unos minutos. manteniendo en baño de hielo. Desde una ampolla de decantación de 250 ml. se agregan unos trozos de material poroso. hasta que las fases se separen nítidamente y descartar la fase ácida inferior.5 g (16 ml. Se pasa el destilado a una ampolla de decantación y se extrae sucesivamente con 20 ml de agua. Se controla que la temperatura no supere los 15 ° C.Fac. agregar rápidamente 48 ml de HCl (c) y agitar durante 20 minutos.2H2O). Aislamiento y purificación del producto por destilación. Síntesis de bromuro de n-butilo (1-bromobutano). agregar material poroso y destilar con un equipo de destilación pequeño. En un balón de 250 ml se colocan 40 ml de agua y 28 g de bromuro de sodio (NaBr. Si destila una cantidad apreciable de líquido por debajo de 99 ºC se detiene la destilación. Filtrar sobre un balón de 50 ml esm. Recoger la fracción que sale entre 49-51oC.). introducir una barra magnética y colocar en un agitador. 19/19. Secar con aproximadamente 1-2 g de CaCl2 (anh. de Cs. Colocar en un erlenmeyer de 250 ml 12.Departamento de Química Orgánica. Ayuda: para D. . ii) Mecanismo por el qué proceden. Escriba el mecanismo. 5. i) Explique por qué el cloruro de n-butilo se genera en presencia de ZnCl2 y a reflujo. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 50 Cuestionario 1. Por qué seca los productos en ambos casos con CaCl2? Qué otro desecante podría emplear? 3. de Cs. Describa las reacciones involucradas en la práctica con los mecanismos correspondientes. Justifique.Fac. iii) Justifique porqué se observan diferencias en reactividad. temp. 4.5-dibromopentano puede efectuarse de dos formas diferentes: C HO (CH2)4OH + 2 KBr + 2 H2SO4 100º C 3 hs D O Br (CH2)4Br H2SO4 + 2HBr 24 hs. 2.La síntesis de 1. en ausencia de catalizador.Departamento de Química Orgánica. amb. Indique cuál es el grupo saliente en cada caso. mientras que el cloruro de tert-butilo se sintetiza a temperatura ambiente. amb. Indique el mecanismo por el cuál procedería cada una de las reacciones.Dadas las siguientes reacciones A OH + HCl ZnCl2 reflujo Cl B OH + HCl Cl temp.Dadas las siguientes reacciones A B C CH3I + HOCH3CH2Br + NH3 CH3Cl + H2O CH3OH + ICH3CH2NH3+ + BrCH3OH + H+ + Clmuy rápida rápida muy lenta Determine i) Cuál es el nucleófilo y cuál el grupo saliente. i) ii) iii) Indique cuál es el nucleófilo en cada caso. ii) Escriba los mecanismos por los que procedería cada una de las reacciones. dibuje la molécula y márquelo allí. a) Br Br H Ph H + NaI KSCN DMF Acetona b) H 3C c) OH HCl (c) . cuándo corresponda. En cada caso explique de qué tipo de reacción se trata. 7. b) Indique cuál es el grupo saliente. diga cuál es el mecanismo y justifique la estereoquímica en base al mecanismo.R. el nucleófilo y tipo de solvente.Departamento de Química Orgánica.Fac. O Ph A EtO-Na+ Acetona B b) F3C O CH3OH C OCH3 a) Complete las siguientes reacciones.a. si no hay reacción.Escribir el /los productos de cada una de las siguientes reacciones con la estereoquímica adecuada. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 51 iv) 6- Ordene los nucleófilos y grupos salientes en orden decreciente de aptitud y justifique. de Cs. Escribir N. indicando para todos los productos la estereoquímica correspondiente. O Cl H3C S O OH CH3 a) H Py t. + Br2 PhCHBrCHBrCOOH 2 φ butanona CO3 . COOH Ph 1 2CO3 . Reacción diasteroespecífica.Departamento de Química Orgánica. . posee un aroma muy parecido al jacinto y se utiliza en la industria del jabón. . si bien no se encuentra en la naturaleza.bromoestireno (3) como único producto si se lleva a cabo en butanona como solvente. el producto mayoritario es el isómero E (4).Fac.Isomería geométrica E y Z. φ agua Ph Br 3 4 2- Ph Br .bromoestireno (4).Influencia del solvente en el curso estereoquímico de una reacción de eliminación.3S) y (2S. Objetivos El objetivo principal es llevar a la práctica los conceptos de estereoquímica que se mencionan a continuación: . de Cs.Adición estereoespecífica de bromo. 2.BROMOESTIRENO Y Z -βBROMOESTIRENO 1.3R). El E-β. Si se realiza en agua. Esta última reacción aplicada al dibromo derivado (2) conduce al Z-β. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 52 Trabajo Práctico Nº 6 ESTEREOQUÍMICA SÍNTESIS DE E -β. Introducción En este trabajo práctico se propone la síntesis de 1-bromo-2-feniletileno (βbromoestireno) a partir del ácido E-cinámico (1) mediante una secuencia estereoselectiva de bromación y eliminación descarboxilativa. Obtención del par de enantiómeros (2R. Se calienta a reflujo por 20 minutos. se observa la aparición de un sólido blanco. El dibromuro se filtra por succión.SR)-2. Parte experimental (IMPORTANTE: Consulte la bibliografía) 3. Se discutirán los resultados.3) E-β . 3.Bromoestireno (3) A una solución de ácido (RS. se lava con cloroformo frío y se seca.1 eq.Departamento de Química Orgánica. La reacción se sigue por ccd usando una mezcla de hexanoacetato de etilo como eluyente.Bromoestireno (4) En un balón de 100 ml.3-dibromo-3-fenilpropanoico (2) En un elrenmeyer de 150 ml.0 g. se suspende el ácido cinámico (1.0 g) y la suspensión resultante se calienta a reflujo en baño de agua hirviendo durante 30 minutos agitando ocasionalmente. El producto de reacción se analiza por ccd. 1.25 mmol) en una solución de carbonato de sodio 10 % (15 ml). 3. usando una mezcla de hexano-acetato de etilo como eluyente. Luego de enfriar. La reacción se sigue por ccd usando una mezcla de hexanoacetato de etilo como eluyente.7gr. junto con los patrones correspondientes. Se filtra el desecante y el filtrado se evapora en un balón tarado para obtener un producto que es un aceite amarillento (calcule rendimiento). 3. de Cs. Las fases orgánicas se combinan. Se agrega lenta y cuidadosamente una solución de bromo 10 M en cloroformo (1.1) Ácido (RS. se suspende ácido (RS. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 53 3.2) Z-β .SR)-2. La mezcla se enfría y se vierte en agua (20 ml) y luego se extrae con cloruro de metileno (2 x 20 ml).3-dibromo-3-fenilpropanoico (1.3-dibromo-3-fenilpropanoico (1.4) Análisis de los productos Se procederá al análisis de los productos de reacción (isómeros geométricos del βbromoestireno) por cromatografía gaseosa (ver TP N° 7) y se observará la proporción de los isómeros geométricos obtenidos en cada reacción.0 g.).SR)-2. Se agita ocasionalmente por 40-45 min. 3. Mientras la solución se decolora.Fac. . 3. 11 mmol) en aproximadamente 20 ml de cloroformo. se lavan con agua (10 ml) y se secan (MgSO4). se procede a la purificación como en la técnica anterior. a temperatura ambiente y la mezcla se enfría a 0 °C hasta que la cristalización haya finalizado (20 minutos).4 ml.25 mmol) en butanona destilada (15 ml) se agrega carbonato de potasio anhidro (1. El dibromo derivado 2 sufre posteriormente una descarboxilación eliminativa. Por qué utiliza la técnica de cromatografía gaseosa para el análisis de los productos? Qué otra herramienta puede utilizar? 6. en base al mecanismo.SS) del ácido 2. 3. Qué sucedería si la butanona no estuviera destilada y seca? 5. Qué método cromatográfico utilizaría para el análisis de enantiómeros? 7.3S y 2S. la estereoquímica observada en la práctica indicando cuál es el compuesto mayoritario en la reacción b). Cuestionario 1. Indique qué compuestos son A y B.SR)-2. Cuál es el punto de fusión del isómero (RR. Por qué se obtiene solamente el par de enantiómeros 2R.Departamento de Química Orgánica. C6H5 a) H3C H CH2CH2Br CH3S-Na+ acetona CH3 EtO-Na+ CH3 b) EtOH calor Br CH3 CH3 EtO-Na+ EtOH calor c) Br 8.Fac. Complete las siguientes reacciones indicando: mecanismo. y así se obtiene el dibromoestireno. 2. base o nucleófilo. Explique. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 54 4. Por qué se obtiene sólo el isómero Z cuando se emplea butanona como solvente? Por qué se obtiene el isómero E como compuesto mayoritario cuando emplea agua como solvente? Justifique las respuestas en base de los mecanismos de reacción y discuta su especificidad y selectividad.3-dibromo-3fenilpropanoico? 4. . de Cs. estereoquímica de los productos.3R en la síntesis del ácido (RS.3-dibromo-3-fenilpropanoico? Plantee el mecanismo de la reacción y discuta su especificidad. Chem. A + 10% b) t-BuO-K+ t-BuOH t. Dadas las siguientes reacciones. CH3 H3C C O. Chem. & Gandler. Explique los resultados obtenidos en función del mecanismo involucrado en la obtención de A. J. L.a. R. Ed.Na+ etanol CH3CH2CH CHCH3 B Explique en base a los mecanismos qué está sucediendo en cada caso para obtener los productos mayoritarios indicados. J. Ed. L. & Puechberty. A. Indique cuál es la base o nucleófilo según corresponda. J.Departamento de Química Orgánica. 3. Covari. Ed. C y D. Strom.. J. 68. R. Mc Lee. 5. a) EtO-Na+ EtOH t.. de Cs. 161. 515. J. Explique el cambio en la proporción de productos. 1991. 69. J. H.Na+ CH3 tert -butanol CH3CH2CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH CH2 A Br CH3CH2CH2CHCH3 CH3 H3C C O. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires a) K2CO3 Butanona calor 55 Br O A Ph Br OH b) K2CO3 H2O calor A + B 9. 68. Mestdagh. 588. 1992. 2.Na+ CH3 tert-butanol CH3CH2CH2CH CH2 A Br CH3CH2CH2CHCH3 CH3CH2O. 1991. Anderson. R. B. Bibliografía 1. A. J. & Zanger M.a. 90% B O Br + 95% C 5% D O 10. Chem. .Fac. Se separa el producto sólido. Se evapora el solvente en el rotavapor. que es el componente de la mezcla de .Departamento de Química Orgánica. Se agrega un pequeño volumen de solvente que cubra la pastilla.4 mmoles) sobre ácido acético glacial (1 ml) contenidos en un vaso de precipitado de 50-100 ml. se filtra al vacío y se lava sobre el filtro sucesivamente con: 10 ml de agua helada. onitroacetanilida y 2. se revela con luz UV). Se agrega más solvente. de Cs. sembrando como testigos: acetanilida. Se coloca un pequeño trozo de algodón o lana de vidrio en la parte inferior de la columna. agitando en forma continua (cuidar que la temperatura no sobrepase los 50C). Se abre el robinete de la columna. Se observa que se adelanta en la columna una franja amarilla de o-nitroacetanilida.c. y se abre el robinete iniciando el desarrollo de la columna. se comienza a recoger fracciones de aproximadamente 4 ml. 7.8 g) y se analiza por c. dejando gotear el solvente hasta que alcance el nivel superior del adsorbente.3 ml) y ácido nítrico (0. La solución se torna clara cuando se ha agregado 1 ml.4 ml) previamente enfriada en baño de hielo. 10 ml de NH3 (1%) y agua helada hasta neutralidad. b) Armado de la columna Se utiliza una columna de 15 cm de largo y 2 cm de diámetro.d. Qué conclusiones pueden sacarse acerca de los componentes de la mezcla de reacción? Separación por Cromatografía en columna de los componentes de la mezcla de reacción a) Preparación de la pastilla En un balón de 50 o 100 ml se pesan 100 mg del producto bruto obtenido por nitración de acetanilida.c.4-dinitroacetanilida (solvente de desarrollo: hexano-acetato de etilo (70:30) y (50:50).d. con llave de teflón y adaptador para trabajar a presión media. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 56 Trabajo Práctico Nº 7 CROMATOGRAFÍA EN COLUMNA Parte Experimental Nitración de acetanilida Se agrega acetanilida (1 g. Luego se deja a temperatura ambiente una hora y la solución se vuelca lentamente y agitando sobre 10 g de hielo picado contenidos en un vaso de precipitado de 50-100 ml.Fac. que se analizan por c.d.c. Se incorpora desde un embudo la pastilla preparada según el ítem a). agitando constantemente. Como la reacción es exotérmica. Cuando esta llega l extremo inferior de la columna. se pesa (se obtiene aproximadamente 0. p-nitroacetanilida. Calcular los Rf de las manchas obtenidas. la ausencia en las fracciones eluídas de acetanilida. se agrega acetona hasta disolver el sólido y se incorporan 400 mg de silicagel. Se continúa la elución con el mismo solvente hasta comprobar por c. altura de silicagel en la columna ~ 15 cm). Se forma una suspensión. con agitación constante. apenas finalizada la adición del ácido se enfría en baño de hielo-sal agitando continuamente. Se deja 15 minutos. Desde una ampolla de decantación se agrega lentamente una mezcla de ácido sulfúrico (0. A continuación se agrega ácido sulfúrico concentrado (2 ml) gota a gota. y a continuación se vuelca una suspensión de 6 g de silicagel en hexano-acetato de etilo (70:30) (relación de producto a adsorbente: 1/60. Se seca el producto bruto. de Cs. la difusión longitudinal y el efecto de transferencia de masa. b) Una sustancia que en hexano tiene un Rf = 0. Luego se aumenta la polaridad del solvente de elución a hexano-acetato de etilo (50:50) para eluir la p-nitroacetanilida. cromatografía en columna). Se compara el color de los residuos obtenidos y se determina el punto de fusión de cada uno de ellos. e) Se pueden separar estos compuestos empleando sílica gel como fase estacionaria. Cuestionario 1) ¿Qué técnicas cromatográficas preparativas conoce? Describa por lo menos 3. ¿y si es muy baja? 11) i) ¿A qué se debe el ensanchamiento de las bandas observado a lo largo de la elución de la columna? Explique el efecto de caminos múltiples.Departamento de Química Orgánica. ¿y en una de vacío? ¿Qué pasa si la relación es muy alta?. cromatografía de vacío o flash en columna seca. ¿Con qué masa puede trabajar con cada una de ellas? (cromatografía en capa preparativa. ¿y si se suspende una corrida y se continúa al otro día? 12) Indique verdadero o falso: a) Una sustancia se puede considerar pura si después de dos recristalizaciones sucesivas se obtiene por ccd una única mancha. 2) ¿Cuáles son las ventajas y/o desventajas de estas técnicas por sobre la recristalización? 3) ¿Cómo se arma una columna? 4) ¿Cómo se realiza el sembrado? ¿Qué requisito debe cumplir el solvente en el cual se disuelve la muestra a sembrar? 5) ¿Cómo se procede cuando la sustancia a sembrar sólo es soluble en un solvente más polar que el solvente de elución? 6) ¿Cómo se determina el solvente (o mezcla de solventes) de elución de una columna? 7) ¿Cómo se determina la presencia de componentes en cada fracción eluída de la columna? 8) Explique el orden de elución observado para los compuestos obtenidos en esta práctica. ii) ¿Por qué se trabaja con presión media en la cromatografía flash? iii) ¿Qué ocurre si se deja secar una columna?. d) Se pueden separar CH3(CH2)12CO2CH3 y CH3(CH2)16CO2CH3 en fase normal.Fac. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 57 reacción que se eluye en segundo término. 9) ¿Qué fases puede emplear como fase estacionaria? 10) ¿Cuál es la relación habitual fase estacionaria/sustancia a separar en una columna cromatográfica?. c) Se puede utilizar MeOH-H2O 9:1 como solvente en cromatografía de adsorción.1. Se juntan las fracciones eluídas de igual Rf y se evapora el solvente en evaporador rotatorio o presión reducida. CO 2CH3 CO2CH3 OH OH .2 puede tener en CH2Cl2-MeOH 99:1 un Rf = 1. de Cs. los cuales a su vez atraen a las hembras de esa especie.2 0. A este compuesto lo metabolizan a B.2 0.4 0. una ozonólisis reductiva (6oz y 10oz). 13) Se tiene aproximadamente 1g de una mezcla cruda de la siguiente reacción: CH2O O Cl AlCl3 O CH2O + CH2O + O O CH2O O La mezcla se desea purificar por cromatografía.9 1 Rf 4 0. Para conocer la identidad de los compuestos presentes en los tubos 6 a 10 se procedió a realizar. 14) Los gorgojos del algodón son atraídos por la secreción de α-pineno (A) producido por la planta huésped. para lo cual se estudió su comportamiento en placas de sílica con distintos solventes: Solvente W X Y Z Rf 1 0. sobre una muestra de cada tubo.5 0. c) Indique que compuestos corresponden a cada Rf.3 0. b) ¿Cómo procedería si tuviera sólo 50 mg. obteniéndose las fracciones cromatográficas en la placa 4.6 1 a) Describa como procedería para separar los compuestos.7 1 1 Rf 2 0.2 0. .C y D.Fac.?. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 58 f) Se debe usar fase reversa para separar componentes que no se separan en fase normal.9 1 Rf 3 0.Departamento de Química Orgánica.1 0. Para analizar este hecho se realizó un extracto de CH2Cl2 de las heces de estos insectos observándose los siguientes resultados: Placa 1 Placa 2 Placa 3 Se realizó una columna de cromatografía en sílica gel combinando los solventes de las placas anteriores. Fac. OH OH CHO A B C D . Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 59 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 6 6oz 10 10oz Placa 4 Placa 5 Sabiendo que los solventes empleados en las placas 1 a 3 fueron hexano.Departamento de Química Orgánica. Justifique sobre la base de sus polaridades y de sus productos de ozonólisis. hexanoCH2Cl2 9:1 y CH2Cl2 (no necesariamente en ese orden): a) Indique que solvente corresponde a cada placa. b) Indique los Rf de los compuestos A a D. de Cs. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 60 Trabajo Práctico N° 8 CROMATOGRAFÍA GASEOSA Y CROMATOGRAFÍA LÍQUIDA DE ALTA RESOLUCIÓN 1.8 ml/min Detector: UV-visible Se corren los patrones con las siguientes mezclas de solventes: a. Temp.Fac. Temp. 5 µl Columna: RP-18 Flujo: 0. . Isotérmica a 210° 2. 220°C Gas portador: N2.Práctica de Cromatografía Gaseosa Análisis de los productos de síntesis de bromoestireno. inicial: 100°C. atenuación x4 Detector: FID. 270°C Columna:SPV-5 Cromatogramas: a. Inyector: split (100:1) 0.. final: 210°C. final: 210°C.Departamento de Química Orgánica.8 ml/min. metanol:agua 70:30 b.5-1 µl. 0. de Cs.. Temp. metanol:agua 40:60 Luego se corre la muestra con la mezcla adecuada. Rampa: 5°/min b. metanol:agua 60:40 c. inicial: 100°C. Temp.Práctica de Cromatografía líquida de alta resolución Análisis de los productos de síntesis de la p-nitroacetanilida Inyector: manual. Rampa: 10°/min c. ¿Cuál es la ventaja de usar un ECD en el análisis 4? e) En el análisis 4. ¿la temperatura del horno podría ser de 2500C? f) ¿Cuántos picos observaría si se analizara la muestra 5 en una columna 5% fenilmetilsilicona optimizando las condiciones de análisis? Justifique. d) En el análisis 1 y 4 podría haber usado un detector FID.Fac. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 61 Cuestionario 1) ¿Cuál es el fundamento de la cromatografía gaseosa como técnica separativa? 2) ¿Esquematice los componentes de un cromatógrafo gaseoso. de Cs. ii) se bajara la rampa de calentamiento.Departamento de Química Orgánica. del horno y del detector. . flujo de columna ( o presión en cabeza de columna)? 8) ¿Cuáles son los detectores más usados en CG? ¿En qué se basa el funcionamiento de un detector FID y uno de masas? ¿Qué ventajas presenta este último en la identificación de una sustancia? 9) Dado los cromatogramas 1-5 responda: a) ¿Cuáles de ellos corresponden a columnas empacadas y a capilares? Compare los flujos de trabajo b) ¿Qué diferencia existe entre una columna con fase 5% fenilmetilsilicona (cromatograma 3) y 50% fenilmetilsilicona (cromatograma 5)? c) ¿Cómo cambiaría el tr si en el análisis 4 i) se aumentara la temperatura inicial. 3) ¿Qué diferencia existe entre CGS y CGL? Para qué tipo de compuestos se usa cada uno? 4) ¿Cuáles son los gases más usados como gas portador? 5) ¿Qué diferencias existen entre las columnas rellenas y las columnas capilares? Qué es una columna Megabore? 6) ¿Cuál es la función del inyector en el cromatógrafo gaseoso? A qué denomina sangrado del septum? 7) ¿Qué consideraciones debe tener en cuenta para elegir los siguientes parámetros de adquisición: temperatura del inyector. de Cs. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 62 .Fac.Departamento de Química Orgánica. 4.32 mm ID. β -BHC 4. Bis(2-ethylhexyl)phthalate 6.25µm film Cat.Fac.: 2-4187 Oven: 150ºC (4 min) to 290ºC at 8ºC/min. No. 1. 300ºC Inj.Departamento de Química Orgánica. Heptachlor 5.: 1µL split (100:1). Dimethyl phthalate 2. Endrin 12. hold 5 min Carrier: helium.: 2-4310 Oven: 130ºC to 220ºC at 3ºC/min Carrier: helium. Heptachlor epoxide 8. 30 m x 0. No. No. Di-n-butyl phthalate 4. Methoxychlor 18. Endosulfan I 9. 300ºC Inj. 0.: 2-5304 Oven: 115ºC (4 min) to 250ºC at 16ºC/min.4’-DDT 15. (-) Isomenthol .: ECD. δ-BHC 6. 60 cm/sec Det. 300ºC Inj. 4. Direct injection 1. 15 m x 0. Diethyl phthalate 3. (-) Neomenthol 3. Di-n-octyl phthalate Column: SPB-5.: 1 µL methylene chloride (50 ng each analyte).: FID. 30 m x 0.25 µm film Cat. Endosulfan sulphate 17.53 mm ID.4’-DDE 10. (-) Menthol 5. hold 20 min Carrier: helium. γ-BHC 3.5 µm film Cat. 30 mL/min Det. Endrin aldehyde 16. 0. α-BHC 2. 20 cm/sec Det. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 63 Column: SPB-5. split 100:1 1. 4. Aldrin 7.: 1 µL. (+) Neomenthol 2.5 mg/mL each component 1. (+) Isomenthol 6. (+) Menthol 4. Dieldrin 11. Butyl benzyl phthalate 5.: FID. de Cs. 0. Endosulfan II 14. Endrin ketone Column: α-DEX 120.25 mm.4’-DDD 13. eficiencia y resolución.Departamento de Química Orgánica. 11) Esquematice los componentes de un cromatógrafo líquido. tiempo muerto. cromatografía de intercambio iónico y cromatografía de exclusión por tamaño. . iii)Se cambia el metanol por acetonitrilo.Fac. c) ¿Cuál es la función del agregado de buffer a la fase móvil en el análisis 2? d) ¿Cómo se puede disminuir el tr del componente 7 en el análisis 3? 20) Defina los siguientes parámetros de análisis de datos: tiempo de retención. cromatografía de fase unida. en una corrida isocrática. ¿Cuál es la más usada? 13) ¿Cuál es la diferencia entre fase reversa y fase normal? ¿Cuáles son las fases móviles más usadas para cada uno? 14) ¿De qué depende el flujo de trabajo en un análisis por CLAR? ¿ De qué depende la presión de trabajo? 15) ¿Qué requisitos debe cumplir el solvente o mezcla de solventes usado como fase móvil? 16) ¿Cómo se filtra y desgasifica la fase móvil? 17) ¿Cuál es la función del inyector? Se puede inyectar la muestra en un solvente inmiscible con la fase móvil? 18) ¿Cuáles son los detectores más usados en HPLC? 19) Dados los cromatogramas responda: a) ¿cómo cambiaría los tiempos de retención del cromatograma 1 si: i) se cambia la fase estacionaria por una C-8. 12) Explique los fundamentos de los siguientes modos de trabajo: cromatografía de adsorción. selectividad. de Cs. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 64 10) ¿Cuál es el fundamento de la cromatografía líquida como técnica separativa?. b) ¿Puede usar un detector UV en el análisis 4? Justifique. ii) Se cambia la fase móvil por metanol: agua 70:30. Departamento de Química Orgánica. de Cs. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 65 .Fac. : refractive index Inj. 5 µm particles Cat.0mL/min Detection: UV 254 nm Simple: 1. 2-Ethylaniline 4. Aniline 2.N-Dimethylaniline 6.: 10 µL. Exactas y NaturalesUniversidad de Buenos Aires 66 Column: Hypercarb 5µ Dimensions: 100 x 4. Manose 5. Fructose 2. N-Ethylaniline 5. Sucrose 4.N-Diethylaniline 7. Lactose .Fac. de Cs. 3-Ethylaniline 3.Departamento de Química Orgánica. N.5-Dichloroaniline Column: SUPELCOSIL LC-NH 2.5 mm ID.6 mm Order No. 25 cm x 4. No. 2. Glucose 3.: CH0-3301 Mobile Phase: Metanol/Water (80:20) Flow Rate: 1. 150 µg each sugar 1.: 5-8338 Mobile Phase: acetonitrile: water (75:25) Flow rate: 2 mL/ min Det. N.