EXTRACCION DE LA COCAINA* Las hojas de coca se someten a ciertas operaciones con el objeto de obtener la cocaína en bruto; las hojas pulverizadas se humedecen con solución de carbonato sódico y se tratan con aceite mineral (petróleo). Las bases que se han disuelto de éste se separan del mismo con agua que contenga ácido sulfúrico, y la solución sulfúrica se precipita después con carbonato sódico. La cocaína en bruto obtenida de éste modo, que además de cocaína contiene la mayor parte de las bases restantes, se aprovecha en Europa sobre todo en Alemania para obtener cocaína pura y las sales de este alcaloide, particularmente el clorhidrato La cocaína libre se obtiene pura del clorhidrato en solución acuosa descomponiéndolo mediante el amoníaco, lejía de sosa o el carbonato sódico. * Los productos derivados (subproductos) en el extracto puro de coca de Sud- América son extraídos por oxidación de una solución del extracto en 3% de ácido sulfúrico con solución de permanganato saturado . Después de la filtración la base es liberada y cristalizada del éter. La l-ecgonina formada por hidrólisis de los èsteres en extracción preliminar, podría ser convertido en l - cocaína por esterificación (CH3OH) y benzoilación ( ácido benzoico) de la éster metil ecgonina. Un proceso ha sido desarrollado donde la cinnamilcocaína y la truxilina son convertidos a éster metil l- ecgonina en el cual es vuelto a ser convertido por benzoilación a l-cocaína. Como mencionamos , la cocaína pura se obtiene ya sea a partir de las hojas , de las bases impuras o de los clorhidratos impuros. El proceso se basa en el hecho de que la cocaína, la cinamil-cocaína y la atruxilina son derivados muy estrechamente ligados de la ecgonina , y que ésta se produce hidrolizando los alcaloides con ácido clorhídrico hirviendo. El clorhidrato de ecgonina se purifica y convierte en la base libre. Esta se benzoíla por interacción de anhídrido benzoico y se purifica con benzoilecgonina . Esta se metila con yoduro de metilo y metoxilato sódico en solución de alcohol metílico, para dar metilbenzoilecgonina o cocaína, que se convierte en clorhidrato y se purifica por recristalización. __________________ 202 Gracias: 515 Agradecido 2. Este no es el único método de aislamiento de la cocaína hay muchos otros que utilizan alcoholes como solventes. especialmente la diferencia de solubilidad según se trate del alcaloide o de sus sales. con el resultado de arrastrar una cantidad considerable de materias colorantes. extracción con solvente orgánico. por calentar benzoil-l-ecgonina y yoduro de metilo con sodio metilado. Luego la cocaína natural fue sintetizada directamente desde l-ecgonina con . __________________ #6 26-09-2003.202 Gracias: 515 Agradecido 2. de allí su nombre “pasta básica de cocaína”. disolución del residuo en agua y precipitación última con álcalis. querosene. usando como primer disolvente el agua acidulada y luego precipitan el alcaloide con álcali. los fabricantes se basan en las propiedades fisicoquímicas del alcaloide. carbonatos para las hojas y soda para neutralizar el ácido sulfúrico. Con las hojas de coca en Asia se prefería extraer los alcaloides.030 Veces en 797 Posts II Para la preparación de la pasta de cocaína. 15:21:14 Zar^ Outsider Moderador AICC Fecha de Ingreso: Apr-2002 Ubicación: Deep Blue Space Mensajes: 4. El método tradicionalmente usado en el Perú es el que se deriva del propuesto por Bignon (1885). El clorhidrato es alrededor de mil veces más soluble en agua que la base. secado.030 Veces en 797 Posts SINTESIS DE LA COCAINA La primera síntesis de l-cocaína fue de rendimiento pobre. Así se elimina la gran cantidad de componentes químicos existentes en la hoja de coca y se obtienen sólo los alcaloides. Por lo tanto el procedimiento será: alcalinización de la hoja. quien lo adaptó del que se empleaba en Francia para el aislamiento de la quinina. Como álcalis. gomas y resinas que son sustancias de desecho. Tradicionalmente en Sudamérica el ácido más empleado es el ácido sulfúrico y el solvente orgánico. y éstos en forma básica. precipitación con ácido fuerte. hidrolizarlos hasta ecgonina y a partir de ésta resintetizar la cocaína con alcohol metílico y ácido o anhídrido benzoico.Zar^ Outsider Moderador AICC Fecha de Ingreso: Apr-2002 Ubicación: Deep Blue Space Mensajes: 4. Lo contrario ocurre con los solventes orgánicos. cocaína.ácidos truxílicos. La separación de cocamina en puro a y b truxilina no ha sido dada. está libre de propiedades anestésicas. Del residuo de los ésteres de ecgonina una cocaína racémica fue separada. Este compuesto fue subsecuentemente aislado desde las hojas de coca de Java y desde Erythroxylum monogynum Roxb. y yoduro de metilo a 100ºC. b-truxil-l-ecgonina. el mezclado de hidrocloruros contiene mayormente cinamil-cocaína. * La l-cocaína (derivado de la forma cis de ecgonina) y dy-cocaína (forma trans) han sido sintetizados. por cristalización fraccional de los bitartratos dieron la ocurrencia natural de la l-cocaína. Métodos similares han sido aplicados a d-pseudoecgonina en la síntesis de d-pseudococaína. Los alcaloides pasan al solvente desde donde son removidos agitando con un breve exceso de ácido clorhídrico diluido. La mezcla de estos dos ha sido conocido primero como cocamina que está presente con un 6% en estas hojas. La l-ecgonina fue esterifcada con metanol y el metil-éster benzoilado con cloruro de benzoil o también la l-ecgonina es benzoilada primero y luego esterificada con metanol. fue esterificado con metanol. Puede ser extraída de la planta por digestión con carbonato de sodio y la extracción completa con espíritu de petróleo. l-ecgonina y una mezcla separable de a y b . La hidrólisis de éstos dos alcaloides podría ser representado como: C38H46O8N2 + 4 H2O --> C18H16O4 + 2 CH3OH + 2 C9H15O3N La recuperación de l-cocaína desde extractos crudos han sido incrementados por hidrólisis de las truxilinas y cinamilcocaína en ácido sulfúrico metanólico y benzoilación de resultado ester metil l-ecgonina. La cocaína es mayormente preparado de las hojas de coca de Java. resulta desde la metanólisis y benzoilación de a-ecgonina. a. De esta mixtura fue separada una t-y-ecgonina. anhídrido benzoico. Luego fueron establecidas sus propiedades físicas. reporte: la cinamilcocaína está libre de midriático y propiedades anestésicas. preparado por calentamiento de solución bencénica de anhídrido b-truxílico con l-ecgonina. La l-cocaína es por lo tanto benzoilmetilecgonina. La hidrólisis de cocamina dio metanol . Este isómero es formado para un grado limitado se aislamiento de l-cocaína. por calentamiento a una mezcla de l-ecgonina. La hoja de Java contiene poca cocaína. pero algunos alcaloides crudos son hechos en Sud-América de hojas peruanas que son exportadas para su posterior purificación. Cocamina es una mezcla de a y b derivados truxilados de éster metil l-ecgonina. El etil éster de benzoil-l-ecgonina es cocethylina o metil cocaína: Cinamil-l-ecgonina ha sido obtenido por acilación de lecgonina con anhídrido cinámico.80% de rendimiento. lo cual. Los alcaloides son por lo tanto hidrolizados . Dos derivados de acilos más de ester metil l-ecgonina ha sido aislado desde hojas de coca de Java y coca peruana. La solución de hidrocloruro es concentrado y si las hojas son ricas en cocaína como las hojas peruanas la porción mayor del hidrocloruro se cristaliza en este punto y podría ser purificado por recristalización. uno de los cuales fue naturalmente sucediendo d-y-cocaína. Por la condensación del dicarboxilato acetona de metil potasio con metilamina y succindialdehido y la subsecuente reducción se obtiene una mixtura de ésteres de ecgonina. pero los alcaloides puros han sido obtenidos por síntesis. La conversión cuantitativa de l-ecgonina a l-cocaína ha sido realizado en una manera fija. la cual fue resuelta en sus constituyentes. Esterificación de éste derivado cinamil con metanol dá cinamilcocaína. El líquido madre podría ser tratada luego como la hoja de Java. Precipitación del hidrocloruro por adición de éter a una solución del hidrocloruro y alcohol no hace efecto en la purificación de cocaína. Luego es añadido carbonato de amonio. la solución de amonio produce un precipitado blanco. pero también una sustancia cerosa y trazas de petróleo. carbonato de sodio y sales de cal. en algunos casos no excede la mitad del total del alcaloide presente. Después de la evaporación del solvente. C9H13O3N(CH3). el cual.25% Impureza soluble en éter : 0. Un adicional de 5 a 10 % puede ser obtenido desde el residuo por hidrólisis a ecgonina y conversión en cocaína. Esto es purificado por recristalizaciópn y convertido en el hidrocloruro. Paul señala que es un error el ensayo de purificación de todo el hidrocloruro de cocaína. Squibb muestra lo siguiente: Humedad : 3. En frío. Paul y Cowley indican que la solubilidad de la muestra de cocaína en espíritu de petróleo no puede ser confiable como una prueba de su pureza desde cinamilcocaína . la solución es oscura.25% Residuo insoluble en éter : 5. el líquido es filtrado y concentrado. pero la proporción de cocaína cristalizable presente varía considerablemente. La cocaína cruda podría contener desde 80 a 90% de alcaloide . por extracción con éter . es lavado con alcohol.50% Alcaloide puro : 89. El análisis de una muestra de cocaína cruda presentada por E. Esto es extraído con éter y los cristales de cocaína pura salen de la solución etérea. cristaliza fuera. El alcaloide libre es mucho más suceptible de purificación y podría ser obtenido en buenos cristales en casos de éter y alcohol respectivamente.completamente a ecgonina por ebullición con HCl (d) . De Rosemont ha señalado que la cocaína cruda contiene cerca de 10 a 13 % de Na2CO3 y NaHCO3 en adición con cloruros y sulfatos. Con chorro de agua el ácido truxílico cae (precipitado). como la solución neutral puede ser evaporada a . Luego de un estudio de 12 diferentes métodos para obtener cocaína pura De Rosemont recomienda la siguiente como la mejor: La cocaína cruda es disuelta en agua caliente conteniendo la mitad de su peso de b-naftaleno-ácido sulfónico. El hidrocloruro de ecgonina. produce cocaína. A partir de la cocaína pura el hidrocloruro puede ser rápidamente preparado. desde los hidrocloruros de las bases amorfas y benzoilecgonina son precipitados bajo las mismas condiciones. esto deposita un cuerpo aceitoso-resinoso. el cual rápido llega a convertirse en una masa semi-cristalina.94% Pérdida : 1. El b-naftaleno-ácido sulfónico podrá ser reconvertido por concentración al líquido madre y precipitación con HCl. el residuo es lavado con agua para remover ecgonina. y la solución es filtrada mientras se calienta. La benzoilecgonina después de metilada por tratamiento con yoduro de metilo y sodio en metil alcohol.C9H7O --> C9H15O3N + C9H8O2 + CH3OH Cocaína cruda es manufacturada en Sud-América para exportarlo al mercado europeo en lugar de hojas de coca. la ecgonina es benzoilada por digestión con anhídrido benzoico y ácido benzoico . Esto es una sustancia pulvurenta blanca o blanco-amarillento comprimido en pasta fina. R. esto podría contener o no sustancias pulvurentas rocosas. precipitar la base de esta solución en 10 partes de alcohol fuerte por la adición de 5 volúmenes de agua. Al tratamiento con Na2CO3 sale libre la base. la cual es extraída con alcohol (diluido).06% Un método conveniente para la purificación de la cocaína es recristalizarla varias veces con un alcohol fuerte y cuando un cierto grado de pureza ha sido obtenida. es muy ligeramente soluble en agua (pero es descompuesta por agua caliente con formación de productos solubles).3). La cocaína cristaliza desde una solución alcohólica fuerte en prismas monoclínicos incoloros. y aceites volátiles y fijos. cloroformo y .0. La sal puede purificarse por recristalización sucesiva en alcohol. se disuelva rápidamente en alcohol.5º. el ph tendrá el punto final aproximado de 5. La sal comercial es anhidra. La hidrólisis se produce suavemente a temperaturas ordinarias y esto se incrementa por guardarlo en vasos de vidrio alcalino __________________ Última edición por Zar^. si no es cuidadosamente preparado y aislado desde aire o preservado por un antiséptico.202 Gracias: 515 Agradecido 2. Una solución acuosa de cocaína. La velocidad de hidrólisis de la cocaína en solución depende de la concentración del ión hidrógeno. Una solución saturada de cocaína tiene una fuerte reacción alcalina (PH = 9. Soluciones de cocaína. espíritu de petróleo. La extracción con éter es rápida y completa. benceno. El clorhidrato de cocaína no es hidrogroscópica. es poco soluble en alcohol absoluto. cloroformo.. El clorhidrato de cocaína cristaliza en forma de cristales prismáticos incoloros o láminas blancas y brillantes.Clorhidrato de Cocaína.HCl) Esta sal se obtiene fácilmente por la neutralización de soluciones alcohólicas de cocaína libre con ácido clorhídrico alcohólico.(C17H21O4N. 15:23:12 Zar^ Outsider Moderador AICC Fecha de Ingreso: Apr-2002 Ubicación: Deep Blue Space Mensajes: 4. no debería ser esterilizado por calor.030 Veces en 797 Posts SALES DE COCAINA 1. 27-09-2003 a las 11:37:36 Zar^ Ver Perfil ¡Visita mi Sitio! Buscar Todos los Mensajes de Zar^ #7 26-09-2003. La cocaína es rápidamente removida desde su solución por adición de amonio y agitando con éter u otro solvente inmiscible. la hidrólisis hace un mínimo entre ph 2 y 7 e incrementándose rápidamente con incremento de la alcalinidad. la base libre podría ser tratada con rojo de metilo. por lo tanto. La rotación específica de esta sal (en una solución acuosa al 2%) es -71.. disolviendo en 98º. éter. y sublimando. rápidamente se descompone con formación de partículas vegetales. tetracloruro de carbono.95º y en alcohol acuoso es [a] D= -67. pero es soluble en agua. con descomposición parcial a altas temperaturas. También puede precipitarse de la solución alcohólica por medio de éter. su punto de fusión es 183ºC el cual varia de acuerdo al método de determinación pudiendo pasar los 200ºC pero no debe ser inferior a 182ºC.sequedad sin descomposición. tiene sabor amargo y produce en la lengua una insensibilidad pasajera. cristaliza rápidamente de su solución acuosa en forma de prismas transparentes y estables. 5.Salicilato de Cocaína.C7H6O3) Se observa como masas cristalinas. delicuescentes y blancas.. 6. El clorhidrato de cocaína se acuosas de benzoato se conserva mejor que las de clorhidrato. . pero algo menos soluble que éste en los diferentes solventes.06gr. la cantidad de ácido benzoico y cocaína libre necesaria y luego se deja evaporar la solución. éter de petróleo y en aceites volátiles. La cocaína se utiliza en medicina en forma de su clorhidrato.. para inyecciones hipodérmicas. Son cristales incoloros.. La solución acuosa es neutra al papel de tornasol..(C17H21NO4.9%.(C17H21NO4. el cual. a partir de la cocaína y el ácido bromhídrico. solubles en 15 partes de agua. Son cristales incoloros.. Parece que las soluciones 4.. fácilmente solubles en agua.63ºC.acetona. C6H8O7)] Para obtenerlo se disuelve cocaína libre y ácido cítrico en la menor cantidad posible de agua y se evapora la solución. El citrato se usa en odontología. Esta sal tiene un punto de fusión de 58º.[(C17H21NO4)2. a la dosis de 0.. La solución acuosa no altera el papel de tornasol.HNO3. 3. fácilmente soluble en agua o alcohol. es difícil de esterilizar y fácilmente produce hábito..C7H6O2) Se obtiene calentando con agua o en solución alcohólica.HBr. muy solubles en agua o alcohol. 2.. entonces puede usarse como sustituto de clorhidrato.2H2O) Se obtiene al igual que el clorhidrato. y no produce dolor al inyectarlo subcutáneamente.Bromhidrato de Cocaína. tiene una proporción de cocaína de aproximadamente 75.(C17H21NO4.Nitrato de Cocaína.. insoluble en éter.003-0.2H2O) Cristales incoloros e inodoros. esto obligó a investigaciones posteriores para obtener otros anestésicos locales mejores.Benzoato de Cocaína. pero sin embargo el benzoato no se usa en la práctica.(C17H21NO4. Esta sal es semejante al clorhidrato.Citrato de Cocaína.