Prova 1Questão 1). Um analista recebeu uma amostra desconhecida para determinar ácido oxálico. Ele tratou a amostra e usou com técnica uma titulação. A curva ao lado foi obtida a partir da titulação de 100,00 ml da amostra titulada com uma base fraca de concentração 0,640 mol/L. Pede-se: a. Qual a técnica instrumental utilizada nesta determinação? b. Qual o princípio desta técnica? c. Escreva as equaçoes das reações envolvidas neste procedimento. d. Calcule a concentração (g/L) de ácido oxálico na amostra. e. Supondo que esta amostra fosse posteriormente contaminadda com um ácido forte. Qual seria a aparencia da nova forma da curva? f. Como você procederia para determinar o teor de ácido forte na amostra? Dados: MM ácido oxálico = 90g/mol Ka1 = 6,5x10-2 e Ka2 = 6,1 x 10-6 Questão 2). A aspirina é um medicamento cujo principio ativo é o ácido acetilsalicílico (AAS). Para determinar o teor deste ácido no controle de qualidade deste medicamento, um analista pesou um comprimido de m=0,5502 g e procedeu a análise obtendo a curva mostrada abaixo: Pede-se: a. Escreva a equação envolvida neste procedimento b. Qual a concentração em % (p/p) do AAS no comprimido? c. Calcule o pka do AAS. d. Esboce a curva de 1º derivada, 2º derivada e método de Gran para esta titulação. Dados: MM AAS = 180g/mol; E cel= K-59,2 pH onde E0 = K - E ref ext. e E0 = 384,2 mV Questão 3). Sobre as técnicas eletroanalíticas, assinale V ou F para as seguintes afirmativas. Discuta detalhadamente a sua escolha. a. ( ) A calibração de um eletrodo tem por objetivo estabelecer uma relação entre o potencial medido e a atividade d analito. b. ( ) A calibração de uma célula condutimétrica com uma solução padrão de KCl deve ser procedida antes de qualquer análise condutimétrica. c. ( ) Para medir a condutividade de soluções de eletrólitos fracos usando células de 2 pólos é necessário que a área dos eletrodos seja maior possível. d. ( ) Um eletrodo de vidro pode ser usado como eletrodo de referência em uma célula do tipo: M l Mn+ (a=?)II eletrodo de vidro. Calcule a condutância equivalente ????????????????????? grau de ionização e a constante de ionização deste ácido. α=Ʌ/Ʌ0.4x10-7. ( ) O erro alcalino no eletrodo de vidro é devido à sensibilidade da membrana ao íon OH-.150 e obteve-se um valor de 1114 Ω. ( ) Um eletrodo de membrana seletivo a Cl é particularmente útil para medidas deste íon em soluções contendo íons Ag+ . i. 5 Variação da condutância equivalente com a concentração para um eletrólito fraco. Dados: MMHBZ = 122 g/mol. Ƙ=Lɵ .= 2Hg(l) + SO42+ a. Sabendo-se que a semi-reação de uma dada célula montada para determinar a concentração de íons sulfato é: Hg2SO4(s) + 2e. ( ) A potenciometria direta é uma técnica bastante seletiva quando se tem um eletrodo indicador apropriado. ( ) O eletrodo de vidro para pH é isento de interferências. Desenhe as curvas de acordo com a descrição do experimento 1 Curva de titulação potenciométrica de NaOH x HCl 1 2 2 Curva de titulação condutimétrica de NaOH x HCl 3 Curva de titulação condutimétrica de ácido acético com NH4OH 4 Padronização condutimétrica de ácido acético com NH4OH.com Zn+2 usando um ISE-Zn2+ 5 6 7 8 Questão 6). 6 Curva da 2º derivada da titulação potenciométrica de HCl com NaOH usando um eletrodo de membrana de vidro. k. l. Questão 4). por isso é largamente utilizado. n. g. ( ) A titulação condutométrica é uma técnica mais seletiva que a condutometria direta. Ʌ = 1000Ƙ/c. mesmo quando feita com o mesmo par de eletrodos (referência e indicador) que o método direto. E0 AgCl/Ag = 0. f. ( ) Os eletrodos de membrana cristalina são constituídos por um eletrodo de referência interno em contato com um cristal condutor. h.4425 g de ácido benzoico foram dissolvidos em um litro de água a 2????????????? Mediu-se a resistência desta solução usando uma célula com constante ????????????????????????ww 0. ( ) A condutimetria direta é uma técnica bastante seletiva e pode ser usada para a dosagem de NaCl em quaisquer amostras que contenham o referido sal. b. 2. Classifique o eletrodo indicador utilizado acima quanto ao seu tipo e classe c. j. e. o potencial de junção é considerado desprezível na presença de uma ponte salina eficiente. 8 Curva da derivada 2ª da titulação potenciométrica de S2. 3 4 7 Variação da condutividade de um eletrólito forte com a concentração.222V. Calcule o potencial padrão da semi-célula dada acima Dados: Kps Hg2SO4 = 7. Faça a representação esquemática desta célula utilizando como eletrodo de referência o eletrodo de prata/cloreto de prata. ( ) Os eletrodos de referência mais comuns são de primeira ou de se segunda classes. pois faz uso de uma reação entre o titulante e o titulado e não com outras espécies que porventura estejam na solução. ( ) A titulação potenciométrica é uma técnica mais seletiva que a potenciometria direta. ( ) Nas medidas de potenciais de células. E0 Hg22+ \ Hg = 0. m.789 V Questão 5). c. Observe atentamente as figuras abaixo. ( ) Uma espécie fluorescente apresenta dois espectros característicos: um de excitação e outro de emissão ou de fluorescência. ( ) A fotoluminênscência compreende a fluorescência e fosforescência sendo que a primeira ocorre em um intervalo de tempo muito maior do que a segunda. Descreva o que cada uma delas sugere com relação às condições necessárias para determinar com sucesso o uso de espectrometria de absorção molecular como técnica analítica. fluorescência e fosforescência. A massa molar de x é de 140g/mol. b. Justifique suas respostas. A cor da solução aquosa de X. Assinale V ou F para as afirmativas verdadeiras e falsas respectivamente.50 cm. e. A fluorescência também ocorre em compostos com estruturas alifáticas e em sistemas de ligações conjugadas. c. justifique as suas escolhas detalhadamente.0 ml de solução que tenha uma absorvância de 0. Nse uma solução de 2.Prova 2 Questão 1). Assim podemos dizer o espectro de emissão situa-se em uma região de comprimento de onda à esquerda do espectro de excitação em virtude das perdas de energia não radiante no estado eletrônico excitado. Pede-se: a. . reações fotoquímicas. Uma solução de um composto colorido X absorve em 505nm. pode ser seguida de dissociação molecular.00 cm. ( ) Uma molécula excitada retorna ao estado fundamental segundo diferentes processos de relaxação sendo que o mais favorecido será aquele que reduz ao mínimo o tempo de vida do estado excitado.624 em uma cubeta com caminho óptico igual a 1. Questão 2). ʎ (nm) Cor absorvida Cor observada 400 – 465 Violeta Verde amarelado 465 – 498 Azul Amarelo 498 – 576 Verde Púrpura 576 – 587 Amarelo Azul 587 – 617 Alaranjado Azul esverdeado 617 – 780 Vermelho Turquesa Questão 3). b. ( ) A excitação eletrônica de uma molécula ou de um grupo de moléculas por meio de radiação eletromagnética não ionizante.00 mg de X por litro tem uma absorvância de 0. d.670 a 505nm em uma cubeta de 1. mas em menor escala. A absortividade molar de X a 505nm. a. A massa de X contida em 250. ( ) As substâncias que apresentam fluorescência mais intensa são aquelas contendo grupos funcionais aromáticos com baixos níveis de transição p → p*. 00 mL que foram transferidos para um balão de 50.03 mg/L 0.345 a) Qual o princípio desta técnica? b) Construa o gráfico da curva analítica.105 3 0.00ml e uma solução padrão estoque de 50.005 2 0.50 10.00 0. Informações adicionais: O método proposto deverá ser realizado utilizando no máximo 5 balões de 100.0 mg/L Verificou-se. Para a análise de fósforo nessa amostra foram preparadas as soluções conforme a tabela abaixo. que algumas formulações farmacêuticas do paracetamol apresentavam interferências matriciais e que a espectrofotometria por absorção molecular com injeção por fluxo apresentava um limite de detecção de 0. a. os I’s de emissão e de excitação do derivado do paracetamol b. e) Por que o analista não analisou a urina diretamente já que ela é colorida também? .410 5 2.00 mg/L. As medidas foram obtidas usando uma cubeta de quartzo.205 8 4. Dois mililitros de uma amostra de urina de um paciente foram diluídos em um balão de 10. A partir de várias curvas de calibração. do qual foram retirados 5.325.00 1.00 5. O teor de fósforo na urina pode ser determinado por tratamento com molibdênio (VI) na presença de ácido aminonaftolsulfônico (ANS) para que seja obtido um complexo azul de fosfomolibdênio (max= 690 nm).00 5. correspondem a uma solução padrão de paracetamol.00 5.805 6 2.00 1.00 mL) (mL) (mg.00 10.00 5.00 10. Questão 5).25 10. previamente tratada com hipoclorito de sódio e tamponada em pH 10.5mg/L de paracetamol A luz destas informações.00 mL. c) Determine a equação da reta e a faixa linear de trabalho d) Determine a concentração de fósforo na amostra de urina.50 10. Balão Vol. na forma de uma tabela.00 5. Esta solução apresentou uma absorbância de 0. Compare e justifique a seletividade e a sensibilidade da técnica analítica empregada nesta análise com a da espectrofotometria por absorção molecular. os seguintes dados foram obtidos para método analítico empregado: LQ FOT 0.00 0.00 0.00 5.995 7 3.00 0.L-1) (mL) (mL) 1 0. Marque na figura I. P Conc.00 0.205 4 1.00 mg L-1. entretanto.00 5. onde foram adicionados os demais reagentes. utilizando-se uma solução padrão de fósforo 10. resultando em um derivado ativo.50 10.P Ácido ANS Mo Absorbância (50.00 10.10 – 10. Os espectros de excitação e de emissão fluorescente constante da figura 1.00 0. de caminho óptico igual a 1cm.50 10. para a análise de uma amostra de CALPOL® (lab.00 5.00 mL. Proponha um método de calibração adequado. Glaxo Wellcome) que contém aproximadamente 25mg/ml de paracetamol. c.Questão 4). Justifique para cada item a sua escolha. no estado fundamental. Questão 2). Os sprays utilizados por nós no dia a dia são propelentes constituídos por uma série de compostos tais como: hidrocarbonetos-alcanos (C4-C8). Na EEA e na EAA o processo de atomização na chama é de extrema importância e só é atingido após em diversas etapas. assinale V ou F para as afirmativas verdadeiras e falsas respectivamente. A análise destas porções foi feita usando-se espectrofotômetro de absorção atômica e a absorvância do desconhecido e do desconhecido mais padrão foram de 0. e então os dois balões foram completados com água destilada. complete o esquema de atomização para o sal MX e nomeie os processos numerados de 1 a 7. gasosos.122g foram dissolvidas em ácido diluído e transferidas para balão volumétrico de 50ml. ( ) Esta técnica baseia-se na absorção de energia radiante por átomos neutros. A uma destas porções foi adicionado 5.84g foi triturada até virar pó. d. c. ( ) Por apresentar um caráter específico esta técnica é livre de interferências. éter. 1 2 MX Dreno Aerossol Evaporação do solvente 3 Excitação MX (g) 4 5 6 M+e Excitação 7 Questão 3). a população de uma certa espécie atômica se mantém. Um analista foi incumbido de fazer o controle de qualidade de um propelente e otimizar os parâmetros cromatográficos da metodologia que seria empregada e após vários experimentos obteve o cromatograma mostrado abaixo: . Questão 4). ( ) A chama na EAA. no estado excitado apenas uma pequena fração dos átomos permanece no estado fundamental. Sabendo disso.00 ml de uma solução de Mn2+ 40. nas condições de uma chama de gás típica. exerce a importante função de conter a mistura absorvente durante o processo de absorção e a de fornecer energia térmica para provocar a excitação da amostra.374 e 0. e.641 respectivamente.Prova 3 Questão 1). calcule a % de Mn na cápsula. b. predominantemente. álcoois e compostos halogenados. ( ) Pequenas variações da temperatura da chama não alteram os resultados finais na técnica da EAA pois. Uma capsula de suprimento alimentar pesando 4. ( ) A facilidade dessa técnica para distinguir entre elementos e evitar interferências espectrais não depende do monocromador mas sim das larguras das raias de emissão da fonte e das de absorção do elemento na chama. Com relação a Espectrometria por Absorção Atômica. a. Duas porções do sólido pesando ambas 0.00 ppm. Qual a concentração do principio ativo no medicamento? d. Metanol. Ele tinha em seu laboratório uma solução estoque do princípio ativo na concentração de 100 mgL-1. 4. 7. faça o que se pede: a. Complete a tabela acima.00 mL (solução B).00mL completando o restante com solvente (solução A).00 6.75 12.45 20.75 15. Isobutano.82 4 1. Parâmetro que mede a separação de dois 3. Ar. Qual a exatidão da análise? e. 8. .50 7. princípio V.50ml da amostra e transferiu para balão de 10.73 3. amostra C. Propano. Diclorometano 12. Balão V.50 15.50 12. 3. ele retirou uma alíquota de 2. Caso o analista esteja interessado em fazer uma análise quantitativa dos compostos 3. 10 e 11 como ele deveria proceder? c. (até ???) n-hexano + isômeros Com base no exposto acima responda: a. Para iniciar a análise. Trifluorometano.45 7.74 2 1. Relacione os números com suas respectivas letras: 1. 1. Qual a precisão da análise? Dados da bula do princípio ativo: 1150 mgL-1 Questão 6).50 20. b. Parâmetro que mede a interação de um componentes componente da amostra com o matéria de fase 2.50 Com relação ao exposto acima. 11. padrão (ml) A1 A2 A3 (10.00 0.6 12.6 3 1. N-butano. enquanto ela atravessa a coluna. Etanol. Um analista trabalha no controle de qualidade de uma empresa e foi designado para fazer a análise do princípio ativo de um medicamento por cromatografia a gás. Qual o método escolhido pelo analista para analisar a amostra? c. Volume da fase móvel que contém a amostra estacionária e o solvente. Para fazer a analise ele preencheu a tabela a seguir. 10. Dimetil éter. 9. ele retirou desta solução 500 µl e transferiu para um balão de 10.00 3.00 4. 2.30 20. Em seguida. 6.9 15.00 3.35 7. Esboce o cromatograma que seria obtido neste caso. Difluoroclorometano.85 5 1. N-propanol 13. Questão 5).00 1.72 3. 5. Qual (is) o(s) detector(es) poderia(m) ter sido utilizado(s) para esta análise? ( ) Condutividade térmica ( ) Ionização por chama ( ) Captura de elétrons ( ) Termiônico ( ) Fotométrico de chama ( ) Espectrometria de Massas ( ) Infravermelho b. Ipropanol.00ml) (ml) ativo (mgL-1) 1 1. Coluna E. Tubo que contem a fase estacionária e pode ser 10. e. d. Medida da eficiência de uma coluna baseada no quando a separação ocorre. a velocidade linear do gás de arraste. Banda B. Fator seletividade G. Medida da distribuição de banda que compensa injeção até o momento quando a concentração o efeito do tamanho da coluna. . ser volátil e estável à temperatura ambiente. ela tem limitações quanto ao seu emprego na fase de triagem. uma substância precisa: a. A princípio. Fator capacidade 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Questão 7). máxima do componente é eluído. quantidade de espaçamento do pico que ocorre 11. Cromatografia reversa C. Nº de pratos teóricos D. Velocidade de fluxo I. Tempo de retenção N. 9. Razão entre a concentração molar do soluto na fase estacionária e na fase móvel. 4. Questão 8). c. se volatilizar nas temperaturas operacionais. Forma de cromatografia em que a fase de vidro. a relação sinal/ruído. não interagir com a fase estacionária. coluna. A cromatografia gasosa é uma técnica de separação que desde os anos 70 vem sendo cada vez mais utilizada na área da toxicologia forense. cromatográfica. A. Medida da separação de qualquer dois 7. Tempo decorrido a partir do momento da 8. Esse parâmetro está relacionado com outro parâmetro nas cromatografias líquida e gasosa que é: a. d. 13. Forma de cromatografia onde o material de extensões das trajetórias que as diferentes empacotamento é relativamente apolar e o moléculas de um soluto seguem através da solvente relativamente polar. Coeficiente de partição O. move na unidade de tempo. 12. realiza-se através do seu Rf (razão entre a distância percorrida pela substância e a distância percorrida pela frente da fase móvel). Eficiência J. para ser passível de análise por cromatografia gasosa. a razão entre área da substância e área do padrão interno. não conter nitrogênio na estrutura química. Medida da performance da coluna que reflete a móvel é relativamente apolar. Coeficiente de difusão de Eddy K. a altura do pico. A análise qualitativa de uma substância por cromatografia em camada delgada. Resoluçao L. o tempo de retenção. 15. como toda técnica. b. Eluente F. c. se degradar nas temperaturas do injetor. b. e. Cromatografia normal M. Solvente que se move na coluna base. Entretanto. volume de eluição e da largura do pico na linha 6. Velocidade em que o volume da fase móvel se componentes. aço o sílica fundida estacionária é relativamente polar e a fase 5. Parâmetro que mede a desigualdade das 14. AETP (H) H.