Professor: Alexandre Oliveirawww.alexquimica.com.br EXCEÇÕES À REGRA DO OCTETO Apesar de a maioria dos compostos químicos covalentes e íons obedecerem à regra do octeto, existem muitas exceções. Podemos dividir estas exceções em três grupos: compostos que têm menos de quatro pares de elétrons, compostos que têm mais de quatro pares de elétrons e compostos com um número ímpar de elétrons. I - Compostos com um átomo apresentando menos de oito elétrons de valência: Os elementos químicos Be (berílio) e B (boro) fazem ligações covalentes onde o berílio apresenta quatro elétrons de valência e o boro apresenta seis elétrons de valência. Exemplos: BeF2, BF3, BCl3, BBr3, BI3. O boro pode apresentar quatro ligações como, por exemplo, no íon BH4-. Mesmo em moléculas complexas, os átomos individuais possuem um arranjo de ligações semelhante àquele em compostos simples, como por exemplo, no íon [B4O5(OH)4]2- os átomos de boro presentes possuem três ou quatro ligações covalentes, como ocorre nos compostos mais simples citados anteriormente. Observe: O átomo de boro pode acomodar um quarto par de elétrons, mas somente quando este par é fornecido por outro átomo, por exemplo, na reação do BF3 com o F- para formar o BF4- ou na reação do NH3 com o BF3 como se mostra abaixo: II - Compostos com um átomo apresentando mais de oito elétrons de valência: Elementos do terceiro período da tabela periódica ou de períodos mais elevados podem formar compostos ou íons nos quais o átomo central possui mais de quatro pares de elétrons de valência. Na maioria dos casos o átomo central está ligado ao flúor, cloro ou oxigênio. Geralmente chamamos este caso de expansão do octeto. Exemplos: 4A: SiF5-, SiF62-; 5A: PF5, PF6-, PCl5; 6A: SF4, SF6; SF6; 7A: ClF3, BrF5; 8A: XeF2, XeF4. 1 C. 3p e 3d). KrF2. Masterton. NO e NO2 são radicais livres. que possui uma ligação simples entre os sois átomos de nitrogênio formada pela combinação dos elétrons desemparelhados do átomo de nitrogênio das duas moléculas de NO2. teremos no máximo oito elétrons acomodados em torno do átomo central. 2. com um elétron desemparelhado. pois os mesmos podem ser isolados e não apresentam a mesma reatividade que é característica da maioria dos radicais livres. 4. Stanitski. assim esses orbitais adicionais permitem o átomo acomodar até 12 elétrons na camada de valência.ª edição. XeO4. Um caso interessante de se observar são os compostos formados por gases nobres. O e F) quando formam compostos possuem a sua configuração restrita a um máximo de oito elétrons na camada de valência. os orbitais d na camada mais externa são incluídos entre os orbitais de valência para os elementos destes períodos.ª edição. LTC Texto: Professor Alexandre Oliveira . como cada orbital vai comportar no máximo dois elétrons.com. XeF4. Pelo fato de possuírem um número ímpar de elétrons torna-se impossível representar a estrutura obedecendo à regra do octeto.Compostos com um número ímpar de elétrons de valência: Compostos como o NO. (No caso do P (fósforo) os orbitais são 3s. 1 e 2. Kotz e Treichel. que começaram a ser sintetizados no início da década de 1960. ed. LTC. Em baixas temperaturas duas moléculas de NO2 sofrem dimerização formando o N2O4. Exemplos: XeF2. pois um elétron vai estar desemparelhado. III .alexquimica. Química Geral. é que os elementos do segundo período possuem quatro orbitais de valência (um orbital 2s e três orbitais 2p). ed. Esses dois óxidos de nitrogênio se comportam de modo diferente. A explicação para essa diferença entre os elementos do segundo e do terceiro período. Para os elementos do terceiro período em diante. Mc Graw Hill Princípios de Química.br Os elementos do segundo período da tabela periódica (B. Os radicais livres são espécies químicas altamente reativas e rapidamente se combinam com outros radicais livres para formar moléculas ou reagem com moléculas para formar outros radicais livres.br 2 .Professor: Alexandre Oliveira www.alexquimica. Vol. Slowinski. Os óxidos de nitrogênio. Russel.www. átomos ou moléculas.com. estão entre um pequeno grupo de moléculas estáveis com um número ímpar de elétrons. Vol.ª edição. Fontes de pesquisa: Química e Reações Químicas. ed. 1. N. 6. o NO2 e o ClO2.