UNIVERSIDADE ESTADUAL DO MARANHÃO - UEMA CENTRO DE ESTUDOS SUPERIORES DE CAXIAS - CESC DEPARTAMENTO DE QUÍMICA E BIOLOGIA - QUIBIO CURSO DE QUIMICALICENCIATURA DISCIPLINA: QUÍMICA DOS ESPECTROS INORGÂNICOS PROFESSOR (A): MAURA CÉLIA CUNHA QUESTIÓNARIO CAXIAS - MA OUTUBRO / 2010 P1 n = 3 (orbitais) x 2 = 6 r=1 = = P n = 3 (orbitais) x 2 = 6 r=2 = = P n = 3 (orbitais) x 2 = 6 r=3 = = P4 n = 3 (orbitais) x 2 = 6 r=4 = = P n = 3 (orbitais) x 2 = 6 r=5 = = P6 n = 3 (orbitais) x 2 = 6 r=6 = = D1 n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=1 = = D2 = = = 10 Microestados = = = 1 Microestado = = = 6 Microestados 5 3 2 = = = 6 Microestados = = = 15 Microestados = = = 20 Microestados = = = 15 Microestados . P2.P5.D9 E D10.DETERMINE O NÚMERO DE MICROESTADOS PARA AS CONFIGURAÇÕES P1.D7.D6.D5.D8. P3.P4.D2.P6.D4.D3.D1. n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=2 = = D n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=3 = = D4 n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=4 = = D5 n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=5 = = D n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=6 = = D7 n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=7 = = D n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=8 = = D n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r=9 = 9 8 6 3 = = = 45 Microestados = = = 120 Microestados = = = 210 Microestados = = = 252 Microestados = = = 210 Microestados = = = 120 Microestados = = = 45 Microestados . que é tetraédrico. e neste caso as transições deixam de serem transições do tipo d –d puras. como o [TiCl6]2-. permitindo o aparecimento de bandas de baixa intensidade. e pode haver certa mistura dos orbitais d e p.= D n = 5 (orbitais) x 2 = 10 r = 10 10 = = = 10 Microestados = = = = = 1 Microestado TRANSIÇÕES ELETRÔNICAS DO TIPO d – d QUE APAREÇEM NOS ESPECTROS DE COMPLEXOS OCTRAÉDRICOS DE METAIS DE TRANSIÇÃO DEVERIAM SER PROIBIDOS PELA REGRA DE SELEÇÃO DE LAPOTE. POR QUE OS COMPLEXOS TETRAÉDRICOS DE UM ELEMENTO APRESENTAM ESPECTROS d – d MUITO MAIS INTENSOS QUE OS CORRESPONDENTES COMPLEXOS OCTAÉDRICOS? Por que não ocorre a mistura de orbitais p e d em complexos octaédricos que contenham centro de simetria. enquanto que as transições proibidas variam de fracas em complexos sem centro de simetria e muito fracas em complexos centrossimétricos. são ambos coloridos. pois Δl = 0. ele esta circundado por ligantes. complexos tetraédricos. Este tipo de fenômeno ocorre com complexos que não possuem centro de simetria. Transições que envolvem uma variação do número quântico azimutal ou secundário igual a Δl = +1 são “transições permitidas por Lapote” que têm uma elevada absorbância. . ou complexos octaédricos com substituição assimétrica. Desta forma o [MnBr4]2-.cm-1) podem ser observadas devido a relaxação da regra de Lapote. ou o [Co(NH3)5Cl]2+. Nestes casos as ligações metal-ligante não são estáticas e vibram de modo que os ligantes permanecem parte do tempo fora de sua posição normal de equilíbrio centrossimétrico. As transições permitidas por Lapote são intensas. mas não apresenta centro de simetria. por exemplo. ou o [Co(NH3)6]3+. Pode ocorrer assim um pequeno grau de mistura entre os orbitais. Quando o íon do metal de transição forma um complexo. POR QUE ESTAS TRANSIÇÕES PODEM SER OBSERVADAS NOS ESPECTROS ELETRÔNICOS COMO BANDAS MODERADAMENTE INTENSAS. que é octaédrico. Já as transições d – d são “proibidas por Lapote”. mas bandas bem menos intensas (ε = 5 a 10 l-mol-1.