destilacion diferencial

DESTILACION DIFERENCIALDESTILACION DIFERENCIAL 1. Objetivo.- El objetivo de la presente práctica es verificar la ecuación de Rayleigh, así como también determinar la temperatura de burbuja y la temperatura de roció de una mezcla binaria, también se pretende que el alumno llegue a dominar los cálculos necesarios para la resolución del problema de destilación simple, abierta o diferencial. 2. Fundamento Teórico.- La destilación es una operación unitaria que consiste en la separación de los componentes de una mezcla liquida (en la que todos los compuestos son más o menos volátiles) por evaporación y condensación sucesivas. La separación se basa en la diferencia de volatilidades absolutas de los componentes, lo que tiene como consecuencia la formación de un vapor de composición diferente a la del líquido del que procede. Lógicamente, cuando mayor sea la diferencia de volatilidades mayor será la separación que se puede conseguir. Para el cálculo de la composición del vapor que se desprende se supondrá que este se encuentra en equilibrio con la fase liquida presente en cada instante. La destilación simple, abierta o diferencial es una operación intermitente en la que la mezcla a destilar se carga en la caldera, donde se suministra el calor necesario para llevarla a su temperatura de burbuja. En ese instante comienza la ebullición, que se mantiene se va eliminando continuamente el vapor generado. Este vapor se condensa en el exterior dando lugar al producto destilado. Conforme transcurre el proceso se va modificando la composición del liquido, ya que se eliminan preferentemente los componentes más volátiles, con lo cual va aumentando consiguientemente la temperatura de burbuja de la mezcla. Lógicamente, el vapor (siempre en equilibrio con el líquido en la caldera) también cambiara continuamente su composición, empobreciéndose en el componente más volátil. El calor debe suministrarse en la caldera de modo que en todo instante el vapor generado este en equilibrio con el líquido en la caldera. Debe por tanto compensar las pérdidas, el calor latente de vaporización y el calor sensible del líquido. Lógicamente, en este proceso tampoco podrá haber reflujo (el vapor se debe eliminar instantáneamente y separarse del líquido). Estas condiciones pueden ser difíciles de conseguir en la práctica. El proceso se continúa hasta que se alcanza la separación deseada. La figura Nº 1 muestra un esquema de este tipo de proceso. Este tipo de destilación se usa frecuentemente en trabajos de laboratorio y en plantas piloto. El destilado puede recogerse en distintos recipientes, en función de su composición lo que se conoce como destilación fraccionada. También se utiliza con fines analíticos en característica de fracciones de petróleo o distintos productos (por ejemplo en algunas normas ASTM para la determinación de intervalos de destilación) Las ecuaciones representativas del proceso se deducen a continuación: Sea “L 0 ” la cantidad inicial de mezcla que se deposita en la caldera (en moles o en masa), de composición “x i(o) ”, en el componente “i” tomando como referencia (normalmente el más volátil). En un instante determinado “θ” quedara una determinada cantidad de liquido “L”, de composición “x i ”. Sea “dV” la cantidad diferencial de vapor que se genera en un intervalo de tiempo comprendido entre “θ y θ+dθ”, en equilibrio con el liquido, con composición “y i ”. En ese intervalo de tiempo, “dθ”, el líquido sufre una variación total “dL” y su composición también variara en un “dx i ”. Un balance de materia en este periodo de tiempo proporciona las siguientes ecuaciones. Si: θ= θ. Cantidad total de vapor de composición “y i ” 0 Cantidad total de liquido de composición “x i ” L Composición de vapor … Composición de líquido x i Componente “i” en el vapor … Componente “i” en el liquido Lx i Para θ= θ + dθ Cantidad total de vapor de composición “y i ” dV Cantidad total de liquido de composición “x i ” L-dL Composición de vapor y i Composición de liquido x i + dx i Componente “i” en el vapor y i dV Componente “i” en el liquido (L-dL) (x i -dx i ) Lógicamente la cantidad total y de componentes i que pasa a la fase en el tiempo “dθ” será igual a la variación experimental por la fase liquida, de este modo se puede escribir: Mediante un balance total: ( ) Realizando un balance para el componente “i”: ( )( ) Operando y despreciando el producto de diferenciales: Integrando la última ecuación entre las condiciones iníciales: “L=L o ”, “x i = x i(o) ”, y las condiciones finales: “L=L f ”, “x i = x i (f) ”, se puede escribir: ∫ ∫ () () Esta ecuación se conoce como ecuación de Lord Rayleigh. Para resolver los problemas relacionados con la destilación simple abierta diferencial es necesario obtener las ecuaciones representativas del proceso global, entre el tiempo inicial y el tiempo final. Si se denomina “D” a la cantidad total de vapor condensado desde el inicio del proceso hasta el final del mismo, y x i(D) a su composición media, podremos plantear los siguientes balances: () () () Así pues, las ecuaciones relacionan las cantidades y composiciones de todas las fases implicadas en el proceso en cualquier instante. 3. Material y Reactivos.-  Un balón de destilación  Un condensador tipo Liebigh  Dos pipetas graduadas de 10 ml  Tres vasos de precipitación de 100 ml  Una probeta graduada de 50 ml  Una chaqueta de calefacción eléctrica  Una pizeta  Un termómetro digital con termocuplas  Un termómetro de mercurio (0-100ºC)  Un refractómetro de Abbe  Una bolsa de algodón (cada grupo deberá traer)  Etanol  Acetona  Benceno  Agua destilada  Un soporte universal  Dos pinzas alicate  Dos mangueras de goma 4. Procedimiento.- Armar el equipo como se muestra:  En un balón de destilación, provisto de un condensador tipo Liebigh y un termómetro o termocuplas, depositar 200ml de una solución de acetona-agua al 15% en masa de acetona.  Preceder a calentar el balón hasta ebullición.  En una probeta graduada recibir el destilado.  Cada 5 ml de destilado, tomar lectura de índice de refracción y al mismo tiempo de la temperatura.  Cuando llegue a acumularse en la probeta graduada 50 ml de destilado, detener el proceso de destilación. 5. Cálculos, Graficas y Resultados.- Datos: V ALCOHOL = 34.2 [ml] V agua = 165.8 [ml] T ambiente = 19 [°C] IR inicial = 1.3413 Mezcla 14.16% de alcohol Para el % en peso: ( ) ( ) ( ) ( ) Para x: ( ( ) ( ( ) I destilado I residuo T destilado T residuo V 1.3634 1.34 61 66 2.5 1.3625 1.3385 62 69 2.5 1.3622 1.337 63 71 2.5 1.362 1.3362 64 73 2.5 1.3612 1.3351 65 77 2.5 1.361 1.3343 66 78 2.5 1.3608 1.3342 68 82 2.5 1.3575 1.334 70 85 2.5 1.3526 1.3335 72 88 2.5 Con las curvas de la primera práctica se obtienen las composiciones molares: I destilado I residuo % destilado % residuo x ac destilado y ac residuo 1.3634 1.34 64.28 13.98 0.0301 0.0028 1.3625 1.3385 61.49 11.57 0.0268 0.0023 1.3622 1.337 60.59 9.22 0.0258 0.0017 1.362 1.3362 60 7.99 0.0252 0.0015 1.3612 1.3351 57.69 6.31 0.0230 0.0012 1.361 1.3343 57.13 5.11 0.0225 0.0009 1.3608 1.3342 56.57 4.96 0.0220 0.0009 1.3575 1.334 48.03 4.66 0.0157 0.0008 1.3526 1.3335 37.01 3.92 0.0100 0.0007 Para la mezcla binaria calcular de manera teórica el punto de burbuja y el punto de roció y comparar con la parte experimental. Teórico La ecuación de Antoine: Las constantes de Antoine: A B C Tmin [°C] Tmax [°C] Alcohol 7.1327 1219.97 230.653 -64 70 7.6313 1566.69 273.419 57 205 Promedio 7.382 1393.33 252.036 -3.5 137.5 Agua 8.10765 1750.286 235 0 60 7.96681 1668.21 228 60 150 Promedio 8.03723 1709.248 231.5 30 105 Realizando iteraciones, la temperatura de burbuja será: T burbuja 90 Pv* X K Y P ∑Y 2034.06336 0.052 3.36681936 0.17507461 105.771295 1 Pv*Agua X Agua K Agua Y Agua P Agua P total 525.715759 0.948 0.87017447 0.82492539 498.378539 604.149834 Realizando iteraciones, la temperatura de rocío será: T rocio 92.64513 Pv* X K Y P ∑Y 2185.879 0.014 3.619 0.052 31.408 1.000 Pv*Agua X Agua K Agua Y Agua P Agua P total 580.945 0.986 0.962 0.948 572.592 604 EXPERIMENTAL: En el destilado: T X Alcohol Pv Alcohol Pp Alcohol X agua Pv agua Pp agua 61 0.0301 853.0577 25.6711 0.9699 156.1878 151.4876 62 0.0268 881.3573 23.6135 0.9732 163.5148 159.1339 63 0.0258 910.4071 23.5093 0.9742 171.1323 166.7131 64 0.0252 940.2214 23.7031 0.9748 179.0494 174.5355 65 0.0230 970.8147 22.2984 0.9770 187.2756 182.9741 66 0.0225 1002.2016 22.5098 0.9775 195.8207 191.4225 68 0.0220 1067.4156 23.4453 0.9780 213.9070 209.2086 70 0.0157 1135.9832 17.8171 0.9843 233.3901 229.7295 72 0.0100 1208.0267 12.1149 0.9900 254.3553 251.8045 P T K Alcohol K agua Y Alcohol Y agua ∑ 177.1587 4.8152 0.8816 0.1449 0.8551 1 182.7474 4.8228 0.8948 0.1292 0.8708 1 190.2224 4.7860 0.8996 0.1236 0.8764 1 198.2386 4.7429 0.9032 0.1196 0.8804 1 205.2726 4.7294 0.9123 0.1086 0.8914 1 213.9323 4.6847 0.9153 0.1052 0.8948 1 232.6540 4.5880 0.9194 0.1008 0.8992 1 247.5467 4.5890 0.9428 0.0720 0.9280 1 263.9194 4.5773 0.9638 0.0459 0.9541 1 Promedio: T 65.67 Para el residuo: T Y Alcohol Pv Alcohol Pp Alcohol Y agua Pv agua Pp agua 66 0.0028 1002.2016 0.5924 0.9972 195.8207 211.4076 69 0.0023 1101.2726 0.4772 0.9977 223.4687 211.5228 71 0.0017 1171.5628 0.3706 0.9983 243.6820 211.6294 73 0.0015 1245.3907 0.3169 0.9985 265.4215 211.6831 77 0.0012 1404.1638 0.2459 0.9988 313.8469 211.7541 78 0.0009 1446.2669 0.1967 0.9991 327.0539 211.8033 82 0.0009 1624.8111 0.1906 0.9991 384.6655 211.8094 85 0.0008 1769.8287 0.1785 0.9992 433.2738 211.8215 88 0.0007 1924.8835 0.1490 0.9993 486.9350 211.8510 P t K Alcohol K agua X Alcohol X agua 212.0000 4.7274 0.9237 0.0006 1.0796 1.08018906 212.0000 5.1947 1.0541 0.0004 0.9465 0.94697679 212.0000 5.5262 1.1494 0.0003 0.8685 0.86878196 212.0000 5.8745 1.2520 0.0003 0.7975 0.79779002 212.0000 6.6234 1.4804 0.0002 0.6747 0.67488023 212.0000 6.8220 1.5427 0.0001 0.6476 0.64774587 212.0000 7.6642 1.8145 0.0001 0.5506 0.55074998 212.0000 8.3482 2.0437 0.0001 0.4889 0.48898691 212.0000 9.0796 2.2969 0.0001 0.4351 0.43514775 Promedio: T Rocío 76.56 PARA L 1 : [] ( * +) () ( * +) () * + (* +) ([]) [] [] * + * + * + [] [ ] [] PARA L 2 : [] () ( * +) () ( * +) () * + (* +) ([]) [] [] * + * + * + [] [ ] [] PARA D: [] [] [] [] [] [] Calcular las composiciones del destilado y del residuo de manera teórica y comparar con los obtenidos de manera experimental. ∫ ∫ Reemplazando los datos calculados en el anterior punto: [] [] ∫ ∫ x 1/(y-x) 0.0301 8.7099 0.0268 9.7636 0.0258 10.2285 0.0252 10.5979 0.0230 11.6741 0.0225 12.0833 0.0220 12.6889 0.0157 17.7650 0.0100 27.8745 Mediante un gráfico (T–x, y), de manera teórica señalar los puntos de burbuja y de rocío. T Burbuj a Pv* Pv*Agua X X Agu a K K Agua Y Y Agua P P Agua ∑Y 88,6 1120,49 67 495,959 71 0 1 2,263 6 1,001 9 0 1,0019 39 0 495,95 97 1,001 94 85,5 997,430 28 439,851 64 0, 1 0,9 2,015 0,888 6 0,201 5 0,7997 3 99,74 3 395,86 65 1,001 23 82,79 899,278 395,248 0, 0,8 1,816 0,798 0,363 0,6387 179,8 316,19 1,002 0.0000 5.0000 10.0000 15.0000 20.0000 25.0000 30.0000 0.0000 0.0100 0.0200 0.0300 0.0400 1/(y-x) 1/(y-x) Poly. (1/(y-x)) 54 66 2 7 5 3 86 56 89 13 80,3 816,334 82 357,669 58 0, 3 0,7 1,649 2 0,722 6 0,494 7 0,5057 95 244,9 250,36 87 1,000 54 78,08 747,875 07 326,738 94 0, 4 0,6 1,510 9 0,660 1 0,604 3 0,3960 47 299,1 5 196,04 34 1,000 39 76,1 690,937 28 301,079 18 0, 5 0,5 1,395 8 0,608 2 0,697 9 0,3041 2 345,4 69 150,53 96 1,002 04 74,2 639,762 25 278,071 47 0, 6 0,4 1,292 4 0,561 8 0,775 5 0,2247 04 383,8 57 111,22 86 1,000 17 72,5 596,708 43 258,758 62 0, 7 0,3 1,205 5 0,522 7 0,843 8 0,1568 23 417,6 96 77,627 59 1,000 65 70,9 558,437 52 241,627 33 0, 8 0,2 1,128 2 0,488 1 0,902 5 0,0976 27 446,7 5 48,325 47 1,000 15 69,5 526,664 75 227,432 43 0, 9 0,1 1,064 0,459 5 0,957 6 0,0459 46 473,9 98 22,743 24 1,003 52 68,1 496,427 7 213,948 45 1 0 1,002 9 0,432 2 1,002 9 0 496,4 28 0 1,002 88 T Rocío Pv* Pv*Agua Y Y Agu a K K Agua X X Agua P P Agua ∑X 88,5 1116,33 86 494,060 87 0 1 2,255 2 0,998 1 0 1,0019 01 0 495 1,001 9 87 1055,49 09 466,298 42 0, 1 0,9 2,132 3 0,942 0,046 9 0,9553 97 49,5 445,5 1,002 29 85,4 993,656 19 438,134 09 0, 2 0,8 2,007 4 0,885 1 0,099 6 0,9038 33 99 396 1,003 46 83,8 934,870 69 411,406 78 0, 3 0,7 1,888 6 0,831 1 0,158 8 0,8422 32 148,5 346,5 1,001 08 82,01 872,572 12 383,137 01 0, 4 0,6 1,762 8 0,774 0,226 9 0,7751 8 198 297 1,002 09 80 806,788 29 353,351 52 0, 5 0,5 1,629 9 0,713 8 0,306 8 0,7004 36 247,5 247,5 1,007 21 78 745,500 74 325,667 7 0, 6 0,4 1,506 1 0,657 9 0,398 4 0,6079 82 297 198 1,006 37 75,9 685,393 84 298,584 31 0, 7 0,3 1,384 6 0,603 2 0,505 5 0,4973 47 346,5 148,5 1,002 9 73,5 621,728 75 269,977 06 0, 8 0,2 1,256 0,545 4 0,636 9 0,3666 98 396 99 1,003 63 70,9 558,437 52 241,627 33 0, 9 0,1 1,128 2 0,488 1 0,797 8 0,2048 61 445,5 49,5 1,002 62 67,9 492,229 99 212,078 51 1 0 0,994 4 0,428 4 1,005 6 0 495 0 1,005 63 Mediante un gráfico (y-x), de manera práctica (experimental) señalar si se forman azeótropos. Presenta un azeótropo en la concentración de 0.88 65 70 75 80 85 90 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 T X,Y T Burbuja T Rocío 0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 0.700 0.800 0.900 1.000 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00 y x Obtener el siguiente gráfico [1/(y i -x i ) vs x i ] y verificar la ecuación de Rayleigh. 6. Conclusiones y Recomendaciones.-  Las temperaturas de burbuja y de rocío obtenidas en laboratorio difieren un poco de las teóricas.  Los datos de x – y en laboratorio no pueden formar toda la curva porque la concentración inicial es del 15% de alcohol y con la destilación esta fue disminuyendo. Por esta misma razón el azeótropo es desplazado a una concentración de 0.88, lejos del valor teórico que es aproximado 0.60.  La ecuación de Lord Rayleigh varía con un 21% de los datos de laboratorio. 7. Cuestionario.- 1) ¿Qué diferencia existe entre destilación batch y destilación flash? Destilación por Lotes o Batch: En las destilaciones por lotes, llamadas también batch, se carga al equipo una determinada cantidad de la mezcla de interés para que, durante la operación, uno o más compuestos se vayan separando de la mezcla original. Un ejemplo común corresponde a las destilaciones que ocurren en los 0.0000 5.0000 10.0000 15.0000 20.0000 25.0000 30.0000 0.0000 0.0100 0.0200 0.0300 0.0400 1/(y-x) 1/(y-x) Poly. (1/(y-x)) laboratorios, donde el líquido es vaciado en un recipiente y calentado hasta hervir. El vapor formado se retira continuamente por condensación, que corresponde al compuesto más volátil. En las separaciones por lotes no hay estado estable y la composición de la carga inicial cambia con el tiempo. Esto trae consigo un incremento en la temperatura del recipiente y decremento en la cantidad de los componentes menos volátiles a medida que avanza la destilación. La destilación por lotes se utiliza en los siguientes casos: I. Cuando la capacidad requerida es tan pequeña que no permite la operación continúa a una velocidad práctica. Las bombas, boiler, tuberías y equipos de instrumentación generalmente tienen una capacidad mínima de operación industrial. II. Los requerimientos de operación fluctúan mucho con las características del material alimentado y con la velocidad de procesamiento. El equipo para operación por lotes generalmente tiene mayor flexibilidad de operación que los que operan en forma continua. Esta es la razón por la cual predomina el equipo de operación por lotes en plantas piloto. III. La destilación intermitente se utiliza también cuando la mezcla a separar tiene un alto contenido de sólidos. El uso de una unidad por lotes puede mantener a los sólidos separados y permitir que se remuevan fácilmente al final del proceso. Columna de destilación por lotes con rectificación Destilación flash: La destilación flash o destilación en equilibrio, es una técnica de separación de una sola etapa. Si la mezcla que se desea separar es líquida, se alimenta a un intercambiador de calor donde se aumenta su temperatura y entalpía vaporizando parte de la mezcla, luego la mezcla entra a un volumen suficientemente grande (tambor de separación) donde el líquido y el vapor se separan. Como el vapor y el líquido están en un estrecho contacto, ocurre que las dos fases se aproximan al equilibrio. Los procesos de separación flash son muy comunes en la industria, particularmente en la refinación de petróleo. Aunque se utilicen otros métodos de separación, no es raro encontrar destilaciones flashes preliminares para reducir la carga de entrada a los otros procesos. 2) Explicar el procedimiento para determinar la composición de destilado en una destilación diferencial de multicomponentes. Balance global: Balance parcial para los componentes: ( ) , Siendo a volatilidad constante se tiene: Para tres componentes: Entonces se tiene tres ecuaciones cuatro incógnitas: ∑ Como se tienen los datos iníciales, se tienen las volatilidades entonces se tendría que dar las composiciones finales como XB2 u otro. Entonces se tiene las 4 ecuaciones con las cuatro incógnitas, el sistema se resuelve por cualquier método de solución. 3) Expresar la ecuación de Lord Rayleigh en función de las volatilidades relativas La Ecuación de Lord Rayleigh: ∫ ∫ () () Las volatilidades relativas del componente más volátil y el menos volátil: Al cociente entre las volatilidades relativas del componente más volátil y el menos volátil se denomina volatilidad relativa : Como: ( ) Reemplazando el valor de en la ecuación Rayleigh ∫ ( ) [ ( ) ] 4) ¿Qué es un azeótropo? Un AZEOTROPO se forma cuando las desviaciones de la ley de Raoult son suficientemente grandes, las mezclas pueden presentar un máximo o un mínimo para la presión total en la curva presión de vapor-composición este máximo o mínimo a la composición del azeótropo. Son más abundantes las mezclas que presentan el máximo en la presión de vapor (que corresponde a un mínimo a la temperatura de ebullición), y en este caso decimos que la mezcla tiene un azeótropo mínimo cuya composición corresponde al mínimo que aparece en la curva de ebullición para una presión total determinada. En esta mezcla las curvas de composición del líquido y del vapor son tangentes en el punto de azetropia. Las mezclas cuya concentración es menor que la correspondiente al azeótropo, dan lugar en la ebullición a un vapor más pobre en componente más volátil que el liquido de partida. 5) Una mezcla benceno-tolueno de composición 0.3 (fracción molar en benceno) se somete a destilación diferencial para dar un vapor de composición global 0.4. Calcúlese el porcentaje de mezcla inicial que pasa al destilado, tomando para la volatilidad relativa α=2.47. Siendo Lo=100 () Tomando la ecuación: ( ) Donde: y A = y 2 = 0.4, entonces: ( ) Por lo tanto de la ecuación tenemos que:(x 1 =0.3) [ ( ) ] En (1) tenemos: 6) 10 kg de una mezcla metanol-agua de composición 50% en masa se destila en operación abierta hasta que la última gota del vapor condensado tenga igual composición que la mezcla de partida. Determínese el destilado y su composición global. Para L 1 50% masa ® x (fracción molar) ̅̅̅̅ ( ) Como se vaporiza hasta la última gota Y por tanto: 7) En una destilación simple abierta diferencial se sitúa inicialmente en la caldera una mezcla de pineno y limoneno con 60 en masa de pineno. a) Si se desea terminar la destilación cuando la fracción másica del pineno en la caldera sea de 50% en masa. ¿Qué porcentaje de la carga habrá destilado? b) ¿Qué cantidad podrá destilarse antes de que el contenido en pineno del vapor condensado descienda a una fracción molar de 0.65? c) ¿Cuál será la composición del liquido residual y la composición del vapor condensado cuando haya destilado el 50% de la carga? (la volatilidad relativa media del pineno con respecto al limoneno es de 1.77 a una atmosfera. El peso molecular de la mezcla es 133 g/mol). a) ̅ * ⁄ + ̅ * ⁄ + 50% masa ® x (fracción molar) [ ( ) ] [ ( ) ] Para él % de mezcla inicial que pasa al destilado: b) Con la ecuación de equilibrio vapor-líquido calculamos x 2 ( ) ( ) ( ) Con la ecuación de Rayleigh: [ ( ) ] [ ( ) ] Para el destilado: Suponiendo: 8. Bibliografía.-  Fisicoquímica SHOEMAKER  Análisis instrumental DALTON.  Guía de Laboratorio de Operaciones Unitarias III  http://iq.ua.es/MetAprox/231_puntos_de_burbuja_y_de_roco.html  http://www.buenastareas.com/ensayos/Puntos-De-Ebullicion/572111.html