CRIOSCOPIA YEBULLOSCOPIA NOMBRE: • Entre las técnicas para la distribución de pesos moleculares se tiene: Fraccionamiento Cromatografía por permeación de gel (GPC) Para conocer el peso molecular promedio en número se tiene: Ebulloscopia. Crioscopía Osmometría Se realizan con disoluciones diluidas y los resultados corresponden al número de moléculas disueltas en la unidad de volumen de disolución. . • El peso molecular queda determinado por circunstancias aleatorias que dependen de una gran cantidad de variables.PESO MOLECULAR DE LOS POLIMEROS • Es el resultado de multiplicar el peso molecular de la unidad repetitiva (mero) por el grado de polimerización. . Diagrama de fases Algunas constantes crioscópicas .DESCENSO CRIOSCOPICO • Es la disminución de la temperatura del punto de congelación de una disolución respecto a la del disolvente puro. • La magnitud del descenso sólo depende de la naturaleza del disolvente y de la cantidad de soluto disuelta • La congelación se produce cuando la presión de vapor del líquido iguala a la presión de vapor del sólido. este último tiene una mayor entropía. un mayor desorden. • Se ordenan de mayor a menor entropía: La variación de entropía en un cambio de estado. DISOLUCIÓN Variación por la diferencia de entropía entre la entropía del disolvente sólido y la disolución. . • Una disolución líquida es mas desordenada que un liquido puro porque sus partículas están en movimiento y no tienen una posición determinada por lo tanto tiene mas desorden.CAUSAS 1. de líquido a sólido. y por lo tanto. . Variación de entropía durante el cambio de fase. • Un sólido puro está más ordenado que un líquido puro. es la diferencia de entropía entre los estados final e inicial. DISOLVENTE PURO Variación por la diferencia de entropía entre disolvente sólido y disolvente liquido. La congelación por la variación brusca de entropía de forma reversible a la temperatura y presión de equilibrio. A mayor concentración de soluto. por lo tanto. más desorden. es constante. menor temperatura de congelación y mayor descenso crioscópico. mayor desorden. que el disolvente líquido puro. tanto en el paso del disolvente líquido a sólido como del disolvente de la disolución a sólido: Si la variación de entropía es mayor en el caso de la disolución. • Como ∆Hf. mayor entropía en la disolución y. . la temperatura del cambio de fase deberá ser menor para que el segundo miembro de la igualdad aumente para igualar la mayor variación de entropía de la congelación del disolvente de la disolución las temperaturas de congelación de las disoluciones son siempre menores que las del disolvente puro debido a que la disolución tiene más entropía.2. mediante el descenso del punto de congelación del solvente que conforma la solución donde el punto de congelación para una solución no es la misma que para el disolvente puro. tanto electrolitos como no electrolitos. disueltos en un solvente. indicando así la presencia de compuestos en un disolvente. La ecuación de Raoult solo se cumple en el caso de distintas concentraciones y que se extrapolen los resultados para una dilución infinita. Se necesita un termómetro que permita apreciar las centésimas de grado en la zona de la temperatura de congelación.APLICACIONES • Para determinar el peso molecular de un compuesto o más. • Determinación de actividades de disolventes y solutos. . lo que permite conocer el grado de concentración de la solución. . • El soluto que se encuentra en un líquido disminuye su presión de vapor. lo que se traduce en un incremento del punto de ebullición.EBULLOSCOPIA • La ebulloscopia es la determinación del punto de ebullición de un líquido en el que se halla disuelta una sustancia. Kb: es una constante de ebullición del disolvente. ΔTb: es el aumento del punto de ebullición. • ΔTb =T – Tb. ΔTb = Kb · m • Donde: M: es la molalidad.• De acuerdo con la Ley de Raoult. . este incremento del punto de ebullición en relación al del disolvente puro es proporcional a la molalidad de la sustancia disuelta. donde T es el punto de ebullición de la solución y Tb el del disolvente puro. La ecuación para los métodos de interés en las disoluciones de polímeros es: ∆𝑻𝒃 𝑹𝑻𝟐 𝟏 = 𝒄 𝝆∆𝑯𝒗 𝑴 Donde: ∆𝑇𝑏 : Elevación del punto de ebullición. 𝐻𝑣 : Calor latente de vaporización del disolvente por gramo. disminución del punto de congelación y en la presión osmótica. elevación del punto de ebullición.Los métodos basados en las propiedades coligativas se fundamentan en el descenso de la presión de vapor. 𝜌: Densidad del disolvente. . c: Concentración de soluto en gramos por centímetro cubico. por ese motivo se utilizara el peso molecular medio en número. • Entonces: 𝑀𝑛 = 𝑅𝑇 2 ∆𝑇𝑏 = 𝜌∆𝐻𝑣 𝑐𝑖 𝑀𝑖 𝑀𝑖 𝑁𝑖 𝑁𝑖 𝑅𝑇 2 𝑐 ∆𝑇𝑏 = 𝜌∆𝐻𝑣 𝑀 .CÁLCULO DE 𝑀𝑛 • Puesto que los polímeros típicos están formados por mezclas de muchas especies moleculares. los métodos para determinación de masas molecular conducen a valores medios. • Como: 𝑀= 𝑐 𝑐𝑖 𝑀𝑖 = 𝑀𝑖 𝑁𝑖 𝑁𝑖 • Por lo tanto: 𝑀 = 𝑀𝑛 𝑅𝑇 2 𝑐 ∆𝑇𝑏 = 𝜌∆𝐻𝑣 𝑀𝑛 𝑅𝑇 2 𝑐 𝑀𝑛 = 𝜌∆𝐻𝑣 ∆𝑇𝑏 . está indicado para los polímeros de bajo peso molecular. . como el de análisis de grupos terminales. aunque el límite típico es de aproximadamente 5000. se parecen a los que se usan para los compuestos clásicos de bajo peso molecular y dependen de la sensibilidad de la termometría disponible. basados en la ley de Raoult. • Este método.EBULLOSCOPIA Y CRIOSCOPIA • Estos métodos. • Usando termistores sensibles hasta 1 𝑋 10−4 °C es posible medir valores del peso molecular de hasta 40000 a 50000. España: Reverte. C. S. C.Bibliografía •Evelyn. (2002). M. . Barcelona: Reverte.). A. Recuperado el 10 de 10 de 2014. Ciencia y tecnologia de polímeros.net/evelyn-medina/descenso-crioscopico •Fred. Descenso crioscópico. (2004). Ciencia de los polímeros. (2002).slideshare. B. •Seymour Raimond. Introducción a la química de polímeros. (s. de http://www. España: De la UPV. •Vicent Vela Maria Cinta.f. GRACIAS POR SU ATENCIÓN .