DETERMINACIÓN DE LA PRESENCIA DE COBRE Y CARACTERIZACIÓN DE LOSCOMPLEJOS [Cu(PPH3)(SCN)],[Cu(PPH3)(NO2)] Y [Cu(PPh3)Cl4 ] MEDIANTE ESPECTROSCOPIA IR. Diego Giraldo Botero UNIVERSIDAD DEL QUINDÍO FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS Y TECNOLOGIAS PROGRAMA DE QUIMICA, 02 de Diciembre de 2014 RESUMEN. Para esta práctica, se realizó la determinación del Cu en complejos como [Cu(PPH3)(SCN)], [Cu(PPH3)(NO2)] Y [Cu(PPh3)Cl4 ]. Mediante el análisis de espectrometría IR se logró mostrar las tensiones simétricas y asimétricas que sufren los grupos que se coordinan a un metal y las vibraciones entre metalligando. INTRODUCCION. Las fosfinas son buenos dadores α, a través del par La fosfina (PH3) es una molécula piramidal trigonal electrónico libre del átomo de fosforo, y son con simetría molecular C3V. Estos derivados de mediocres como aceptores π, al menos en lo que alquilo y arilo de fosfina son análogas a las aminas concierne a las fosfinas más corrientes (trialquil y orgánicas. Los ejemplos más comunes incluyen triarilfosfinas). El orbital que acepta densidad trifenilfosfina y BINAP, ambos utilizados como electrónica π es el α* (P-R). Hay que destacar que ligandos o con sustituyentes R electroatrayentes sobre el oxidan fosforo, la energía del orbital α* (P-R) es más baja, fácilmente a los óxidos de fosfina como se hasta el punto que las fosfinas PX 3 (R=X: halógeno) ejemplifica por la síntesis dirigida de una fosfa- y, en menor grado, los fosfitos, son excelentes corona, el análogo de fósforo de una corona de aza aceptores π. Por ejemplo, el PF3 es tan buen aceptor en los que no es posible aislar la propia fosfina. La π como el CO y se conocen compuestos binarios de fosfina se consume principalmente como un 18 electrones de formula [M(PF3)4] para el Ni, Pd, y producto Pt.[2] en triisopropilfosfina. catálisis Las intermedio homogénea fosfinas en la se química de organofósforo. En una reacción ilustrativa, añade formaldehído en presencia de cloruro de hidrógeno para dar cloruro de tetrakisphosphonium, que se utiliza en la industria textil.[1] 1 METODOLOGÍA. Se pesó 0,1g del complejo [Cu(PPH3)(SCN)] y se ESPECTRO IR PARA [Cu(PPH3)(SCN)] depositó en un beaker, se le adiciono 1 mL de ácido perclórico el cual no reacciono de forma exotérmica y 1 mL de ácido nítrico concentrado que al hacer contacto con la solución reacciono completamente desapareciendo el complejo sólido, formando un líquido de aspecto azul-verdoso. A la solución anterior se le añadió 5mL de agua destilada formándose una solucion turbia y de un color levemente blanco. Se filtró al vacio y el residuo líquido fue dividido en dos partes iguales. Se observan dos bandas con una fuerte absorción entre 692 y 744 cm-1 las cuales se le asignan a la A una de las partes se le agregó 3 mL de hidróxido de amonio la cual fue una reacción exotérmica en la que se formó un precipitado de color azul correspondiente al complejo de [Cu(NH3)4]-2. A la otra parte se le agrego sulfuro de hidrogeno el cual obtuvo un precipitado de color café que corresponde al complejo de sulfuro de cobre (II). tensión del C-S, una banda en 2093 cm -1 que pertenece a la tensión que tiene el C≡N, dos bandas entre 1478 y 1431 cm-1 que se le asigna a C=N, se observa claramente una banda en 3049 cm -1 que es la tensión del C-H aromático. En este espectro se logra evidenciar una banda en 3450 cm-1 la cual hace referencia a una posible hidratación ANÁLISIS MEDIANTE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA Se registraron los espectros de IR para el complejo del compuesto al momento de purificarlo o a un mal secado de este. ESPECTRO IR PARA [Cu(PPH3)( NO2)] de [Cu(PPH3)(SCN)], el [Cu(PPh3)Cl4 ] y el de [Cu(PPH3)(NO2)]. 2 Se observa una absorcion caracteristica del C-H aromático en 3050 cm-1, en la banda 1433 cm-1 se observa la tensión asimétrica del NO-2 , y la tensión simétrica se aprecia en 1310 cm-1, en la banda 539 -1 cm se puede observar la tensión Cu-N. De igual forma al complejo anterior se observan unas bandas al final del espectro que son 3503 y 3470 cm-1 las cuales nos indican que el compuesto esta hidratado. Mediante la espectrocopia de infrarrojo se puede determinar que atomo se enlaza en el metal con los grupos SCN- y NO2 como por ejemplo el grupo SCN- se puede unir o coordinar al metal por medio del S o del N. Por consiguiente en el complejo [Cu(PPH3)(NO2)], el átomo que se pega más fuertemente al metal es el nitrógeno ya que se logra identificar gracias a las ESPECTRO IR PARA [Cu(PPH3) Cl4] bandas de tensiones asimétricas y simétricas del grupo nitro (NO2) que se encuentran entre 1470 y 1370 cm-1, y los 1340 y 1320 cm-1, las cuales corresponden a este tipo de frecuencias para la coordinación entre el Nitrógeno y el metal. CONCLUSIONES. Se observan dos bandas entre 1478 y 1431 cm-1 con una fuerte absorción debido a la tensión C=C, una banda de 3049 cm-1 característico de la tensión C-H -1 aromático, una banda en 1093 cm que indica la Se llevó a cabo la identificación del cobre en los diferentes complejos. se analizaron los espectros IR de los diferentes complejos y se determinó la preferencia de los metales para coordinarse con el ligando. deformación del C-H aromático en el plano, dos bandas entre 744 y 692 cm-1 los cuales nos indica la deformación del C-H aromático fuera del plano. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS. Las bandas de las tensiones que tienen el enlace CuCl y Cu-P tienen longitudes inferiores a las que aparecen en el espectro debido a que no se toman escalas más pequeñas las cuales limitan el análisis de estos enlaces. Respectivamente se encuentran entre 347-306 y 187-151 cm-1 1. http://centrodeartigo.com/articulosutiles/article_103014.html 2. http://books.google.com.co/books? id=FkR4rUwic0EC&pg=PA173&lpg=PA173&d q=las+fosfinas&source=bl&ots=eF5ubvw0O_& 3 sig=hDlgtaTFUFTVIxOMFIeUxEBBHR4&hl= es-419&sa=X&ei=5f5_VM35GIS_ggSOYGoDA&ved=0CDYQ6AEwBA#v=onepage& q=las%20fosfinas&f=false 3. NAKAMOTO,K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds.3rd ed. Jhon Wiley & Sons. New York.1978. 4