Revista de acesso livre no site www.dema.ufcg.edu.br/revista Revista Eletrônica de Materiais e Processos, v.6.2 (2011) 127-139 ISSN 1809‐8797 Biopolímeros, Polímeros Biodegradáveis e Polímeros Verdes G. F. Brito*, P. Agrawal, E. M. Araújo, T. J. A. Mélo Departamento de Engenharia de Materiais – Universidade Federal de Campina Grande Av. Aprígio Veloso , 882, CEP 58429-900, Campina Grande – PB (Recebido em 05/01/2011; revisado em 30/05/2011; aceito em 31/09/2011) (Todas as informações contidas neste artigo são de responsabilidade dos autores) ______________________________________________________________________________________________________ Resumo: Produtos confeccionados a partir de materiais poliméricos não biodegradáveis, provenientes de fontes fósseis, têm se tornado um problema devido ao crescente número de descartes sem fins apropriados, e ao longo tempo de degradação desses materiais no meio ambiente. Este trabalho de revisão tem o objetivo de divulgar polímeros com menor impacto ambiental, abordando temas como: biopolímeros, polímeros biodegradáveis, polímeros verdes, o mercados destes polímeros no Brasil, sustentabilidade, biodegradação, compostagem e oxo-biodegradação. Deste modo espera-se contribuir com a divulgação do uso destes materiais em pesquisas científicas e aplicações tecnológicas de maneira a colaborar para um desenvolvimento sustentável. Palavras-chave: Biopolímeros; polímeros biodegradáveis; polímeros verdes. ___________________________________________________________________________________________________ Abstract: Non biodegradable polymeric products made from fossil resources have become a problem due to the increasing number of discharges without proper destination, and their slow degradation rate in environmental conditions. This review intends to disclose polymers with lower environmental impact, addressing topics such as: biopolymers, biodegradable polymers, green polymers, the market of these polymers in Brazil, sustainability, biodegradation, composting and oxo-biodegradation. Thus, it is expected to contribute to the encouragement of the use of these materials in scientific research and technological applications in order to collaborate to sustainable development. Keywords: Biopolymers; biodegradable polymers; green polymers. ______________________________________________________________________________________________________ abordando temas como: biopolímeros; polímeros biodegradáveis; polímeros verdes; o mercado destes O consumo de produtos plásticos ao longo dos anos vem polímeros no Brasil; sustentabilidade; biodegradação; produzindo grande número de resíduos desse material os quais compostagem; e, oxo-biodegradação. Deste modo espera-se se acumulam pelos aterros gerando problemas ambientais divulgar o uso destes materiais em pesquisas científicas e consideráveis [1]. Os plásticos ou polímeros não aplicações tecnológicas de maneira a contribuir para um biodegradáveis contribuem bastante para esses problemas, desenvolvimento sustentável. pelo fato de possuírem elevada resistência a degradação demorando anos para se decompor. Portanto, pesquisadores e 2. Biopolímeros indústria vêm buscando alternativas para minimizar os Os biopolímeros são polímeros ou copolímeros impactos ambientais causados pelo descarte inadequado de produtos fabricados com plásticos. Dentre as alternativas produzidos a partir de matérias-primas de fontes renováveis, estão o reaproveitamento e a reciclagem, práticas que vêm como: milho, cana-de-açúcar, celulose, quitina, e outras [2]. aumentando com o tempo. A concientização de um descarte e As fontes renováveis são assim conhecidas por possuirem um destino adequados também é de fundamental importância. ciclo de vida mais curto comparado com fontes fósseis como Recentemente a produção e utilização de biopolímeros, o petróleo o qual leva milhares de anos para se formar. Alguns polímeros biodegradáveis e polímeros verdes surge como fatores ambientais e sócio-econômicos que estão relacionados mais uma alternativa, a qual, devido sua viabilidade técnica e ao crescente interesse pelos biopolímeros são: os grandes impactos ambientais causados pelos processos de extração e econômica, apresenta grande potencial de expansão. Este trabalho tem por objetivo fazer uma revisão da refino utilizados para produção dos polímeros provenientes do literatura sobre os polímeros com menor impacto ambiental, petróleo, a escassez do petróleo e aumento do seu preço. 1. Introdução *Email:
[email protected] (G. F. Brito) Brito et al / Revista Eletrônica de Materiais e Processos / ISSN 1809‐8797 / v. a quitosana ou proteinas [20-22]. ou da mistura entre biomassa e petróleo. são classificados como biopolímeros. os biopolímeros possuem algumas limitações técnicas que tornam difícil sua processabilidade e seu uso como produto final. os quais mantêm as mesmas características dos obtidos polímeros obtidos de fontes fósseis. empresa brasileira que atua no setor petroquímico. O primeiro polietileno verde. Dentre os polímeros biodegradáveis. Tabela 1. as poliesteramidas. O produto foi certificado por um dos principais laboratórios internacionais. Exemplos de polímeros verdes são o polietileno verde (PE verde) e o policloreto de vinila verde (PVC verde). o policloreto de vinila verde. A tecnologia foi desenvolvida no Centro de Tecnologia e Inovação da Braskem (www. mas que. PVC verde. compósitos [10-12]. Os biopolímeros apresentados na tabela são o amido. 3. Apesar de todas as vantagens. Desta forma para diferenciar o polímero obtido a partir de matéria-prima de fonte renovável do obtido do a partir de matéria-prima de fontes fósseis. PE verde. e o poIihidroxibutirato-co-polihdroxihexanoato – PHBHx. multinacional belga. Alguns biopolímeros apresentam grande potencial para substituição. cana-deaçucar. Potencial de substituição de alguns polímeros provenientes de fontes fósseis por biopolímeros. neste trabalho estes polímeros são classificados como polímeros sustentáveis. o polihidroxibutirato – PHB. Polímeros Verdes Vários autores [24-27] utilizam o adjetivo verde para se referirem a polímeros que durante sua síntese. como contendo 100% de matéria-prima renovável [28-31]. Assim. 4. Polímeros Biodegradáveis Polímeros biodegradáveis são polímeros nos quais a degradação resulta da ação de microorganismos de ocorrência natural como bactérias. A Tabela 1 apresenta a possibilidade de substituição de alguns polímeros provenientes de fontes fósseis por biopolímeros. + substituição parcial.com). os copoliésteres alifáticos e os copoliésteres aromáticos. tema que será abordado no tópico sobre sustentabilidade. celulose. petróleo. A Figura 1 ilustra um fluxograma classificando alguns polímeros biodegradáveis de acordo com sua fonte de obtenção.2 (2011) 127 –139 128 Outro fator preponderante é a não biodegradabilidade da grande maioria dos polímeros produzidos a partir do petróleo. fungos e algas [19]. o adjetivo verde é acrescentado ao nome do polímero. O processo de obtenção de eteno a partir de etanol proveniente de fonte renovável ocorre através da desidratação . o balanço positivo de dióxido de carbono (CO2) após compostagem. o Beta Analytic. é também produzido a partir do etanol de cana-de-açúcar. ou serem sintetizados por bactérias a partir de pequenas moléculas como o ácido butírico ou o ácido valérico dando origem ao polihidroxibutirato – PHB e ao polihidroxibutirato-co-valerato – PHB-HV. a partir do etanol da cana-de-açúcar. ou até mesmo serem derivados de fonte animal. têm sido estudados no intuito de melhorar propriedades como processabilidade. muitos grupos de pesquisa vêm se dedicando ao estudo da modificação dos biopolímeros para viabilizar o processamento e uso dos mesmos em diversas aplicações [4]. propriedades mecânicas. adaptado de [3] Polímero Amido PLA PHB PHBHx PVC + PEAD + + + ++ PEBD + ++ PP + + ++ ++ PS + + + + PMMA PA + PET + + PC - ++ substituição completa. como ilustrado na Figura 2 [22]. Para isso. permeabilidade a gases e taxa de degradação. propriedades reológicas.não substitui. Nem o PE nem o PVC verde são biodegradáveis. de polímeros provenientes de fontes fósseis. Outros polímeros biodegradáveis podem ser obtidos de fontes fósseis. os que têm atraído mais atenção são os obtidos a partir de fontes renováveis. foi produzido no Brasil. resistência térmica. Assim como o polietileno verde. F. como a quitina. . Os polímeros biodegradáveis provenientes do petróleo mais conhecidos são as policaprolactonas – PCL.solvayindupa. blendas [5-9].br). Entretanto.G. No Brasil a empresa responsável por sua produção é a Solvay Indupa (www. entretanto. devido a avanços tecnológicos passaram também a ser sintetizados a partir de matéria-prima proveniente de fontes renováveis. batata. podendo ser consumidos em semanas ou meses sob condições favoráveis de biodegradação [20]. pelo fato de serem provenientes de fontes renováveis. o poli (ácido lático) – PLA. Eles podem ser provenientes de fontes naturais renováveis como milho. em determinadas aplicações.com. devido ao menor impacto ambiental causado com relação a sua origem. respectivamente. pois contribui para o acúmulo de lixo plástico sem destino apropriado que levará de dezenas a centenas de anos para ser novamente assimilado pela natureza.braskem. e a possibilidade de formação de um ciclo de vida fechado. processamento ou degradação produzem menor impacto ambiental que os polímeros convencionais.6. O termo polímero verde será atribuído aos polímeros que outrora eram sintetizados a partir de matéria-prima proveniente de fontes fósseis. nanocompósitos [13-18]. Ciclo de vida ideal dos polímeros biodegradáveis doméstica. uma média de 2. além de absorver CO2 hospitalares. Adaptado de [20]. O eteno obtido a partir do etanol possui pureza adequada para qualquer processo de polimerização e permite a obtenção de qualquer tipo de polietileno. também reduz a dependência de matérias. Polímeros Biodegradáveis e Polímeros Verdes 129 industrial [31. do álcool na presença de catalisadores. encontrado em aplicações como produtos médicoA produção dos polímeros verdes. como a nafta petroquímica.32]. para cada tonelada de polietileno verde pelos polímeros verdes em relação aos demais biopolímeros produzido.32]. Classificação de alguns polímeros biodegradáveis de acordo com sua fonte de obtenção.29. O PVC é um composto químico formado por 57% de cloro (derivado do cloreto de sódio) e 43% de eteno (que vem do petróleo).Biopolímeros. O PE e o PVC verde podem também contribuir significativamente para a redução do efeito estufa [30-32]. O efluente aquoso pode ser facilmente tratado e reutilizado em diferentes etapas agrícolas ou do processo Figura 1. O polietileno é aplicado na produção de garrafas. embalagens para alimentos. ao invés de 2. polietileno de alta densidade – PEAD. Estas são vantagens apresentadas Segundo dados [32]. artigos de higiene pessoal e Figura 2. do uso sinérgico dos fluxos de subprodutos e da possibilidade de usar as plantas e equipamentos de polimerização já existentes. com 100% de matéria-prima renovável [33]. e componentes automotivos [28. caixas.construção civil e até em peças de alta tecnologia utilizadas primas de origem fóssil para fabricação de produtos plásticos. em equipamentos espaciais. suas aplicações são as mesmas da resina proveniente do petróleo. sacolas plásticas. filmes. CO2 liberadas por um polietileno produzido a partir de matéria-prima fóssil.32]. fato pelo qual já é considerado um plástico não totalmente derivado do petróleo [34]. O PVC é provenientes de fontes renováveis.5 toneladas de dióxido de carbono que possuem aplicações mais restritas [32]. polietileno de baixa densidade – PEBD. Devido aos polímeros verdes possuírem características equivalentes às dos polímeros convencionais [31. materiais usados na da atmosfera. Como consequência do alto rendimento da desidratação. os polímeros verdes apresentam custo competitivo [32]. Adaptado de [23]. A tendência mundial de redução das emissões de CO2 na atmosfera tem impulsionado a demanda no mercado por plásticos de origem vegetal. (CO2) é removida da atmosfera. polietileno de ultra-alto peso molecular – PEUAPM e polietileno de baixa densidade linear – PEBDL.5 toneladas de . Os contaminantes gerados no processo são removidos através de sistemas apropriados de purificação. Como subprodutos são gerados apenas água e uma pequena quantidade de componentes oxigenados. No tocante aos polímeros verdes. processamento ou degradação produzem menor impacto ambiental que os polímeros convencionais [40]. Basf (Ecoflex®. As principais aplicações dos biopolímeros. possuindo o menor custo de produção dessa matéria prima. Biomater (amido). polímeros biodegradáveis e polímeros verdes é ainda incipiente no Brasil. Perstorp (PCL). polímeros biodegradáveis e polímeros verdes no Brasil são nos segmentos de embalagens de alimentos (rígidos e flexíveis). PHB Industrial (PHB. O mercado atual de biopolímeros e polímeros biodegradáveis no Brasil é representado pelos seguintes fornecedores: Cargill (PLA). os produtos verdes podem ser reutilizados. Ecoflex®/Amido – Ecobras® e blenda de Ecoflex®/PLA – Ecovio®). A Figura 5 ilustra um gráfico com o percentual das principais aplicações destes polímeros no Brasil no ano de 2009. 6. por um lado. F. com a principal vantagem de gerar emissão neutra de carbono porque o CO2 liberado veio originalmente da atmosfera e será novamente capturado pela cana-de-açúcar na próxima safra [32]. blenda de Figura 5. No curto e médio prazo. favorecendo o país na produção de polímeros verdes à base de etanol. se enquadram bem no conceito de sustentabilidade. pelo fato do volume corresponder a menos de 5% da demanda total de plásticos. e o seu custo e desempenho comparado aos das resinas convencionais. que são o desenvolvimento econômico e social e a proteção ambiental. sacolas. Estimativa do mercado de biopolímeros.WCED). 5. que no Brasil é ainda muito baixo. A Figura 3 ilustra um esquema que apresenta os três pilares do desenvolvimento sustentável. Corn Products (amido e Ecobras®). A Figura 4 ilustra uma estimativa para o ano de 2015 do mercado dos biopolímeros. Enquanto. os polímeros . os biopolímeros. Sustentabilidade Devido suas características os biopolímeros. Figura 3: Esquema do desenvolvimento sustentável. PHB-HV). os biopolímeros. o Brasil é líder mundial na produção de cana-de-açúcar. que segundo a comissão mundial do meio-ambiente e desenvolvimento (World Commission on Environment and Development . Algumas dificuldades a serem superadas são o nível de consciência de utilização destes polímeros. polímeros biodegradáveis e polímeros verdes para o ano de 2015 no Brasil. polímeros biodegradáveis e polímeros verdes não são considerados uma ameaça para as petroquímicas. representando um desafio considerável. os polímeros biodegradáveis e os polímeros verdes. e. contudo. diz que um desenvolvimento sustentável é aquele que atende às necessidades do presente sem comprometer a habilidade das gerações futuras de atenderem as suas necessidades [35-37]. polímeros biodegradáveis e polímeros verdes no Brasil. Sinergia entre os pilares constituintes. Mercado dos Biopolímeros. filmes para agricultura e produtos de consumo. uma produção em larga escala é esperada no país. que são polímeros que durante sua síntese. Cabe aqui também introduzir o conceito de polímeros sustentáveis. Adaptado de [41]. Polímeros Biodegradáveis e Polímeros Verdes no Brasil O mercado dos biopolímeros. reciclados ou enviados para sistemas de reciclagem energética.G. indicando que o mesmo é obtido quando há uma sinergia entre os pilares [3739].2 (2011) 127 –139 130 Após o final de sua vida útil. Principais aplicações dos biopolímeros e polímeros verdes no Brasil no ano de 2009.6. Brito et al / Revista Eletrônica de Materiais e Processos / ISSN 1809‐8797 / v. Figura 4. Adaptado de [41]. a biodegradação pode ser definida como a degradação de um material orgânico causada por atividade biológica. umidade. A biodegradação de um material ocorre quando o mesmo é usado como nutriente por um determinado conjunto de microorganismos (bactérias. biodegradação aeróbica e anaeróbica respectivamente. monitorar o crescimento de microorganismos. 7. testes e condições para Os chamados plásticos oxo-biodegradáveis. Níquel ou Cobalto [44. algas). para a atuação dos microorganismos [43. onde a biodegradabilidade e a compostabilidade agregam um valor adicional.3. Amostras dos polímeros são colocadas diretamente em contato com a solução contendo os microorganismos. pH. polímeros compostáveis são aqueles que sofrem biodegradação durante a compostagem para ceder CO2. água.Biopolímeros. Neste método o polímero é enterrado em condições controladas de temperatura. • Compostagem. minerais e matéria orgânica estabilizada (adubo ou húmus) [19]. Oxo-Biodegradação Normas contendo definições. Biodegradação. a liberação de CO2 e mudanças nas propriedades do polímero [43]. e a velocidade da biodegradação é avaliada pela velocidade de crescimento das colônias de microorganismos [45]. e não possuírem nenhum Vários métodos de avaliar a biodegradação têm sido grupo funcional que possa ser facilmente atacado por descritos na literatura. Desta forma. Compostagem A compostagem é um processo que controla a decomposição biológica e transformação de materiais biodegradáveis em uma substância semelhante ao húmus chamado de composto: a decomposição do material biodegradável resulta na produção de dióxido de carbono. água. Biodegradação O termo biodegradável define todos os materiais capazes de sofrerem decomposição em dióxido de carbono. Tais análises permitem detectar a evolução da biodegradação no tempo [45. seguindo o aumento da demanda mundial e consequente aumento do preço do petróleo [41]. e é medida a taxa de liberação de CO2 em função do tempo. esperase que o preço dos biopolímeros.49-53]. pela empresa Symphony • American Society for Testing and Materials ASTM Plastics (www. Neste método microorganismos potencialmente responsáveis pela degradação dos polímeros são isolados. Biodegradação Aeróbica: CPOLÍMERO + O2 CO2 + H2O + CRESÍDUO + CBIOMASSA (1) Biodegradação Anaeróbica: CO2 + CH4 + H2O + CRESÍDUO + CBIOMASSA (2) CPOLÍMERO Fonte [43]. • Medição da velocidade de liberação de CO2. o preço dos polímeros provenientes do petróleo aumente. Esses aditivos são compostos de metais de • Associação Brasileira de Normas Técnicas NBR transição: Ferro. Basicamente tais métodos se baseiam microorganismos. compostos inorgânicos ou biomassa. amostras do polímero são retiradas e analisadas (microscopia.net). polímeros biodegradáveis e polímeros verdes reduzam de 20 a 25% nos próximos cinco anos. biodegradáveis e os polímeros verdes estão focados em produtos diferenciados. Essa tecnologia 15448–1 e 15448–2 foi desenvolvida na Inglaterra. consistem de polímeros contendo diferentes organizações. Porém. Em intervalos de tempo pré-determinados. sendo necessárias condições favoráveis de temperatura. Polímeros Biodegradáveis e Polímeros Verdes 131 do substrato (polímero). distinguíveis ou tóxicos [54]. Em principio todas as poliolefinas irão em. o que representará a velocidade da biodegradação do polímero [46-49]. a D6400 e D883 decomposição do plástico no ambiente que levaria 400 anos. aditivos que aceleram sua degradação oxidativa na presença de luz ou calor. fungo. ensaios mecânicos. Compostagem e Oxo-Biodegradação 7. Com a presença dos aditivos.d2w. 7. Alguns deles são resumidos a seguir: • Avaliação da velocidade de crescimento da colônia de microorganismos em contato direto com o polímero. • German Institute for Standardization DIN 54900 possuírem elevadas massas molares. sendo a ação enzimática de microrganismos o mecanismo predominante de decomposição [42].1. A biodegradação pode ocorrer tanto na presença como na ausência de oxigênio. as resinas convencionais focam em aplicações onde baixo preço é requerido ou quando melhor desempenho técnico (propriedades mecânicas e térmicas) é crucial.2. pH e disponibilidade de oxigênio. umidade. 7. metano. principalmente pela ação enzimática de microorganismos.56]. É razoável considerar que o fato das poliolefinas serem • International Standards Organization ISO14855 bioinertes é resultado das mesmas serem hidrofóbicas. e disponibilidade de oxigênio.55].44]. água. o consumo eventualmente sofrer degradação oxidativa no meio ambiente. • European Standardization Committee EN13432 levará apenas 18 meses [55. por outro lado. . compostos inorgânicos e biomassa a uma taxa consistente com outros materiais compostáveis conhecidos e não deixam resíduos visíveis. Estes processos são representados pelas reações 1 e 2. solos ou aterros sanitários simulado. os quais devem possuir enzimas adequadas para romper algumas das ligações químicas da cadeia principal do polímero. Desta forma. variação massa). também biodegradação e compostagem são estabelecidas por conhecidos como OBP. Neste método o polímero é colocado em solução ou solo adequado a biodegradação. enquanto que. FTIR. Exemplos de Biopolímeros Biodegradáveis 8. elevado módulo de elasticidade. cetonas. Este tipo de polimerização tem a vantagem de produzir polímeros com maiores pesos moleculares e permitir o controle das propriedades finais do PLA pelo ajuste das proporções e sequências das unidades de L.61. Na verdade. o polihidroxibutirato – PHB e a policaprolactona – PCL. como um passo intermediário a produção do PLA. Esquema do mecanismo de degradação induzido pelos catalisadores oxo-bio. como a contaminação de lençóis freáticos e plantas [55. Na segunda. ilustrado na Figura 8.ácido lático [62-64] O PLA apresenta propriedades mecânicas comparáveis com as dos polímeros provenientes de fontes fósseis. 8.e D. controlam a taxa de oxidação das poliolefinas.60. o tempo requerido para as poliolefinas tornarem-se frágeis devido à oxidação pode ser de meses a décadas. Por outro lado. e. poliolefinas oxobiodegradáveis. biocompatível e biodegradável. Estrutura do Poliácido lático. A estrutura molecular do PLA está esquematicamente ilustrada na Figura 7. como o polibutileno succinato – PBS. uso em peças de descarte rápido como sacolas e embalagens. A Figura 6 ilustra um esquema dessas etapas.br). . O ácido lático usado na preparação do PLA é proveniente de fontes naturais renováveis contendo amido ou açúcar como: milho. o lactato.ácido lático. Fonte [44]. Isto porque a formação dos produtos da oxidação. No Brasil os plásticos oxo-biodegradáveis são comercializados principalmente pela empresa RES Brasil (www. termoplástico. É importante ressaltar que os plásticos oxobiodegradáveis não são vistos com bons olhos por todos. pontos nos quais muitas enzimas extracelulares comumente reagem com o substrato [44. beterraba.e D. Poli (Ácido Lático) – PLA O poli (ácido lático) – PLA é um poliéster alifático. semicristalino ou amorfo. Por outro lado. Uma polimerização por abertura de anel do lactato leva a formação dos dois enantiômeros L. Fatores como temperatura. produzindo grupos químicos resultantes do processo oxidativo: ácidos carboxílicos.61]. ou seja.59. especialmente. próximo e na superfície do plástico fornece meio aquoso ou que pode ser umedecido. o processo químico leva a várias taxas de L.e D.1. Na primeira etapa. trigo. cana-de-açucar.e D. a reação química leva a formação de um diéster cíclico. sintetizado a partir do ácido lático obtido de fontes renováveis [54. biocompatibilidade e boa capacidade de moldagem [59. o polímero que sofreu degradação oxidativa significativa pode oferecer suporte ao crescimento de microorganismos. uma abiótica acelerada pelo catalisador e uma biótica na presença de micro-organismos.resbrasil. Mesmo na ausência de antioxidantes. ocorre redução da massa molar da amostras da poliolefina por um fator de 10 em uma escala de dias. pois os produtos da oxidação podem ser assimilados pelos microorganismos [27].6. etc. Suas propriedades térmicas e mecânicas são superiores a dos outros poliésteres alifáticos biodegradáveis.2 (2011) 127 –139 132 sob taxas que dependem das condições ambientais. batata [54].ácido lático. álcoois. Os plásticos oxo-biodegradáveis sofrem duas etapas de degradação. e a redução na massa molar resulta na formação de várias terminações de cadeias. os plásticos não desaparecem na natureza e sim se fragmentam podendo causar riscos ambientais sérios. rigidez. L. Figura 7.ácido lático. O seu uso segue a linha dos demais plásticos biodegradáveis.58]. transparência. O PLA é também de diversas formas similar ao polietileno tereftalato – PET [9]. o qual pode ser biologicamente ou quimicamente sintetizado. O ácido lático sintetizado biologicamente produz quase exclusivamente o Lácido lático. tensões mecânicas. podem tornar-se frágeis e desintegrar-se em meses ou até mesmo semanas [57]. F. levando a produção do L-poliácido lático – PLLA. Brito et al / Revista Eletrônica de Materiais e Processos / ISSN 1809‐8797 / v. Fonte [54] O ácido lático é uma molécula quiral existente como dois estereoisômeros. com baixo peso molecular. comportamento termoplástico.58]. Figura 6. Pesquisadores afirmam que ao se degradar.G.65]. radiação UV (radiação solar). A duração da faze abiótica pode ser controlada usando uma relação adequada de catalisador e aditivos anti-oxidantes.com. Pelo fato de ser biocompatível o PLA pode ser usado como material para implantes cirúrgicos. Pelo fato de ser biocompatível o PLA pode ser usado como material para implantes cirúrgicos.65]. alto e ultra alto peso molecular [43. A Tabela 2 apresenta alguns dos maiores produtores desse polímero biodegradável. Estruturas químicas para o L-. Tm. O PLA apresenta propriedades mecânicas comparáveis com as dos polímeros provenientes de fontes fósseis. Suas propriedades térmicas e mecânicas são superiores a dos outros poliésteres alifáticos biodegradáveis. Produtos de PLA se degradam rapidamente tanto em condições aeróbicas como em condições anaeróbicas de compostagem. cristalinidade e misturas (blendas. sacolas plásticas. Sob condições de alta temperatura e elevada umidade. sobre os resíduos fragmentados. O Polihidroxibutirato – PHB ou P[3HB] é o principal polímero da família dos PHAs. O PLA tem sido produzido comercialmente por algumas companhias de diferentes partes do mundo. biocompatibilidade e boa capacidade de moldagem [59. Polímeros Biodegradáveis e Polímeros Verdes 133 agricultura. e outras aplicações [23. Produtos de PLA se degradam rapidamente tanto em condições aeróbicas como em condições anaeróbicas de compostagem. diferentes monômeros e assim diferentes polímeros e copolímeros podem ser obtidos [64].65]. compósitos. transparência. O PLA tem sido produzido comercialmente por algumas companhias de diferentes partes do mundo. comportamento termoplástico. . compósitos. sistemas de administração de medicamentos e fibras para sutura [69].61. Polihidroxialcanoatos – PHA Polihidroxialcanoatos – PHA é o termo dado a família de poliésteres produzidos por microorganismos a partir de vários substratos de carbono [9. de baixo.Biopolímeros. poli(hidroxibutirato-cohidroxivalerato) – PHBV. cristalinidade e misturas (blendas. Sob condições de alta temperatura e elevada umidade.e D-Lactatos.68]. Dimensões da peça. Fonte [21]. o PLA é muito estável e mantém a sua massa molecular e propriedades físicas durante anos [65-68].2.61. O principal mecanismo de degradação é a hidrólise. O principal mecanismo de degradação é a hidrólise. nanocompósitos) afetarão a taxa de degradação. seguido pelo ataque de bactérias. A taxa de hidrólise é acelerada por ácidos ou bases e é dependente do teor de umidade e temperatura. seus grupos funcionais provêm oportunidades para modificações adicionais [70]. Sob condições normais de uso. A taxa de hidrólise é acelerada por ácidos ou bases e é dependente do teor de umidade e temperatura. sistemas de administração de medicamentos e fibras para sutura [69]. sobre os resíduos fragmentados. na faixa de 175°C e temperatura de transição vítrea. embalagens termoformadas e garrafas moldadas por injeção sopro [9. Devido apresentar elevada transparência com taxa de cristalização relativamente baixa o PLA é um candidato promissor à fabricação de filmes orientados biaxialmente. especialmente.54]. Baseado na massa molar do PHB o mesmo pode ser classificado em três grupos distintos. embalagens termoformadas e garrafas moldadas por injeção sopro [9. filmes para Figura 8. Tg. Sob condições normais de uso. O PLA também pode ser aplicado na confecção de fibras para indústria têxtil. Além disso. Dimensões da peça. seguido pelo ataque de bactérias. o PLA irá degradar-se rapidamente e se desintegrar dentro de semanas ou meses. O PLA é também de diversas formas similar ao polietileno tereftalato – PET [9]. porém outros copoliésteres existem como. poli (hidroxibutirato-cohidroxihexanoato) – PHBHx. e outras aplicações [23.65]. O PLA também pode ser aplicado na confecção de fibras para indústria têxtil. o polihidroxibutirato – PHB e a policaprolactona – PCL. nanocompósitos) afetarão a taxa de degradação. Devido apresentar elevada transparência com taxa de cristalização relativamente baixa o PLA é um candidato promissor à fabricação de filmes orientados biaxialmente.61. o PLA é muito estável e mantém a sua massa molecular e propriedades físicas durante anos [65-68]. poli(hidroxibutirato-cohidroxioctanoato) – PHBO e o poli(hidroxibutirato-cohidroxioctadecanoato) – PHBOd. elevado módulo de elasticidade. filmes para agricultura. 8.64].68]. na faixa de 5°C [71]. sacolas plásticas. o PLA irá degradar-se rapidamente e se desintegrar dentro de semanas ou meses. como o polibutileno succinato – PBS. A Tabela 2 apresenta alguns dos maiores produtores desse polímero biodegradável. Suas propriedades e degradabilidade oferecem potencial para substituição de polímeros não degradáveis como o polietileno e o polipropileno. meso. rigidez. temperatura de fusão. Dependendo do substrato de carbono e do metabolismo do microorganismo. O PHB é um polímero com cristalinidade acima de 50%. Os PHAs são materiais lipídicos acumulados por uma grande variedade de microorganismos na presença de fonte abundante de carbono. pode-se produzir PHA contendo estes grupos funcionais o qual apresenta propriedades desejáveis como piezeletricidade reforçada. . 2. O PHA é biodegradável em aterros. compostos. água fresca. biodegradabilidade e biocompatibilidade proporcionando ao PHA potencial para concorrer com polímeros funcionais sintetizados quimicamente [70]. F.jp Cargill Dow EUA www. Estrutura molecular geral dos polihidroxialcanoatos (PHAs). Vários tipos de materiais armazenados têm sido identificados nos microorganismos incluindo glicogênio. plantas transgênicas. polimerizadas e armazenadas na forma de inclusões insolúveis em água no citoplasma da célula.com Hycail b. a estrutura monomérica é do 3 – hidroxibutirato. na administração de medicamentos e são ainda polímeros com potencial de aplicações terapêuticas [43. a pureza do PHA produzido por sistemas in vitro é de importância para aplicações médicas [43]. oligômeros e monômeros do PHA são produzidos. Fe). eletroeletrônicos. embalagens e aplicações médicas. A principal desvantagem do PHA na sua utilização como commodity biodegradável é seu custo de produção elevado comparado aos polímeros provenientes do petróleo. Por exemplo.jp/e Shimadzu Japão www. Duas áreas de aplicações são destacadas. O último é intrigantemente mantido em estado amorfo in vivo. mesmo assim seu mercado potencial inclui embalagens.G. a microestrutura e propriedades do PHA podem afetar significativamente a taxa de degradação. água do mar. Mg. atividade óptica não-linear. Holanda www.NatureWorksLLc. polifosfatos e lipídios.mitsui-chem. quando m = 1 e R = C3H7 a estrutura monomérica é do 3 – hidroxihexanoato (3Hx) [43. muitos microorganismos normalmente assimilam estes nutrientes e os armazenam para o consumo futuro. eletrodomésticos. Assim o PHA é usado para confecção de tecidos.6.hycail. lodo. os quais são assimilados pelos microorganismos como nutrientes. n variando de 100 a milhares de unidades e R variável.co. atingindo até cerca de 90% de sua massa em base seca. P. Por outro lado.2 (2011) 127 –139 134 Em condições de excesso de nutrientes (fontes de carbono). O polímero é acumulado dentro das células bacterianas em forma de grânulos. e sistemas aquáticos. tintas e revestimentos.64.shimadzu. pois cada uma tem seus pontos fortes. Tabela 2. Após isolamento.v. quando m = 1 e R = CH2CH3 a estrutura monomérica é do 3 – hidroxivalerato (3 HV). no entanto. Embora muitas possibilidades venham sendo exploradas para baixar seu custo de produção. Um número cada vez maior de espécimes de bactérias que têm mostrado habilidades incomuns de sintetizar vários PHAs tem sido isolado. pode não ser possível produzir com eficiência PHA possuindo grupos funcionais especiais a partir de plantas transgênicas. Ao utilizar precursores não convencionais. composto. itens de uso descartáveis. Sob degradação. o PHA ainda não está em condições de concorrer com plásticos convencionais tais como polipropileno e poliestireno. poliaminoácidos. adesivos. Na estrutura.70].co. Algumas espécies têm produtividade mais elevada e podem produzir estruturas não convencionais de PHA a partir de substratos simples como glicose e sacarose. Por outro lado.54. apenas estudos e produções piloto de pequeno porte. 3 porém 1 sendo mais comum.64]. A Figura 9 ilustra a estrutura molecular geral dos polihidroxialcanoatos – PHAs. O produto da PHA sintase é um poliéster cristalino de alta massa molar. As fontes de carbono assimiladas são bioquimicamente transformadas em unidades de hidroxialcanoatos. Nenhuma dessas opções é predominante sobre as demais. Além dos fatores ambientais. ele é um termoplástico cristalino com propriedades comparáveis as do polipropileno [43].com A síntese do PHA com novas estruturas monoméricas é outro campo interessante de pesquisa. ar). que dará origem ao poli(3-hidroxibutirato) PHB ou P[3HB]. O sucesso de plantas transgênicas que produzem grandes quantidades de PHA podem eventualmente tornar esse preço comparável com o dos plásticos convencionais. usando microorganismos selvagens e recombinantes. Produtores comerciais do PLA Fornecedor Origem Website Mitsui Chemicals Japão www. quando m = 1. As enzimas responsáveis pela degradação do PHA são excretadas por certo número de fungos e bactérias no meio-ambiente (solo. enxofre. Brito et al / Revista Eletrônica de Materiais e Processos / ISSN 1809‐8797 / v. agricultura e estabilização do solo. Isto inclui Figura 9. e por processo in vitro. utilidades domésticas. a aplicação do PHA no campo da medicina não é prejudicada pelo custo de produção por ser aplicação de ponta. As características do PHA produzido por estes sistemas serão diferentes. O PHA pode ser produzido a partir de fontes renováveis. com grupos funcionais específicos. R = CH3. e a limitação de pelo menos um nutriente necessário à multiplicação das células (N. Fonte [70] Atualmente não existe um grande número de aplicações dos PHAs. com m = 1. A capacidade de realizar este processo de polimerização é dependente da presença de uma enzima conhecida como PHA Nome comercial Lacea Lacty Nature Works Hycail Fonte [72] sintase. 8. O amido é certamente um dos materiais mais versáteis para uso potencial em polímeros. e alguns componentes minoritários como lipídios e proteínas [73]. com celulose. As estruturas químicas da amilose e amilopectina são ilustradas na Figura 10.64] Tabela 3.com. outros tipos estão ainda em estágio de desenvolvimento e suas tecnologias de processamento industrial não são bem conhecidas [43]. O amido termoplástico oferece um atrativo baixo custo e habilidade para ser conformado em equipamentos convencionais de processamento de termoplásticos [73]. o que afeta sua viscosidade. As moléculas de amilose podem variar em sua distribuição do peso molecular e em seu grau de polimerização.monsanto.Biopolímeros. explorado na produção de amido expandido [21]. Pão. Os homopolímeros PHB e PHBV possuem propriedades termoplásticas e podem ser processados como termoplásticos clássicos [43. O grão de amido é essencialmente composto por dois polissacarídeos principais. A água pode escapar rapidamente do produto. acetona e ácidos orgânicos. sua viscosidade é baixa devido o grande número de ramificações [72. O amido usado em aplicações industriais é usualmente extraído de sementes de cereais (milho. fatores como composição. A água tem sido o plastificante mais comum usado no processamento do amido. O amido termoplástico – TPS do inglês thermoplastic starch. essencial no desempenho do produto.73]. Provavelmente sua descrição mais crítica seja com respeito à proporção dos polissacarídeos amilose e amilopectina que o constituem [72].73]. a água evapora e o material fundido expande. tubérculo (batata). ele pode ser enxertado com uma variedade de reagentes para produzir novos materiais poliméricos.Metabolix EUA www. quitina e amido dominando. amilose e amilopectina. Como o PLA. A Tabela 3 apresenta alguns dos produtores do PHA distribuídos em diferentes partes do mundo. forma.com Metabolix /ADM EUA www. outros plastificantes como glicóis e açucares podem ser adicionados ao produto para baixar sua Tg e aumentar sua ductilidade [72]. Os polissacarídeos representam de longe os biopolímeros mais abundantes da terra. arroz e massas são exemplos da importância do amido em nossa sociedade.biocycle. Os grãos de amido são processados geralmente por aquecimento em meio aquoso. devido a temperatura de transição vítrea (Tg) e a temperatura . é um material amorfo ou semicristalino composto pelo amido plastificado por um ou uma mistura de plastificantes [21.pg.com PHB Industrial S/A Brasil www. Se a composição final contiver apenas água como plastificante.br Tianan China www. Amido O amido é a maior reserva de carboidratos em plantas. se a temperatura de processo for superior a 100°C. trigo. Polímeros Biodegradáveis e Polímeros Verdes 135 convertido em produtos químicos como etanol. A amilopectina é um polissacarídeo extremamente grande e ramificado.metabolix.71].tianan-enmat.de Procter & Gamble EUA www. Em sua grande parte as moléculas de amilose (massa molar aproximada de 105 – 106 g/mol) são lineares. Ele pode ser Nome Comercial Biopol Mirel Biocycle Enmat Biomer L Nodax Fonte [23. O amido encontrado em cereais naturalmente contêm 7282% em peso de amilopectina e 18-33% em peso de amilose. porém seus grãos são heterogêneos no que diz respeito a seu tamanho. ela mantém suas propriedades termoplásticas. causando a fragilização do mesmo. Assim. cristalinidade.3. As espécies de amido extraídas de fontes diferentes são quimicamente similares.54. massa molar. e raízes (mandioca) [72]. e arroz). Entretanto. distribuição de massa molar e grau de ramificações [72. os PHAs são também sensíveis as condições de processo. Finalmente. Este processo resulta na perda de ordem molecular e fusão dos cristalitos do amido. usados como tais ou como cargas para outros polímeros [21]. podem conter menos de 1% em peso de amilose [72]. entretanto seu uso isolado apresenta sérias desvantagens.com Biomer Alemanha www. Em relação ao processamento o PHB e o PHBV são os dois tipos mais conhecidos de PHAs. batata. cevada (Hordeum vulgare) e arroz (Oryza sativa) podem conter até 70% de amilose.biomer. o que resulta em sua gelatinização. em níveis acima de 15 – 20%. Em contraste com a celulose ele pode ser digerido por humanos e representa uma das principais fontes de energia que sustenta a vida. esta expansão é um efeito desejado. Se controlada. essencial no processamento e seu comportamento de cristalização.73]. Apesar do seu peso molecular mais elevado (107 – 109 g/mol). O TPS é geralmente produzido processando-se uma mistura de amido e plastificante em extrusora sob temperaturas de 140 – 160°C. Poucas moléculas são ramificadas. ou mesmo em misturadores internos sob condições semelhantes. No entanto. Tipos modificados geneticamente como “waxy”. distribuição de tamanho.com de fusão (Tm) do amido puro e seco serem maiores que sua temperatura de decomposição. usados na produção de polímeros sintéticos. aditivos e área superficial [43]. Produtores comerciais do PHA Fornecedor Origem Website Monsanto . O processo de gelatinização não ocorre sem a presença de um plastificante. ou produzir biopolímeros através de processos fermentativos ou ainda ser hidrolisado e empregado como monômero ou oligômero. Materials & Design. Parvaiz. Murariu. S.. n.biopolymers.de National Starch Alemanha www.2 (2011) 127 –139 136 O amido termoplástico tem sido largamente estudado desde os anos 70. polímeros biodegradáveis e polímeros verdes. reduzir a recristalização e melhorar a flexibilidade do produto final [73]. M. Conclusões Tabela 4. Schacht. que os plásticos sintéticos. pertencentes a estas classes. filmes.com [2] Norma ABNT NBR 15448-1. Produtores comerciais do Amido Fornecedor Origem Website Novamont Itália www. R. Figura 10. Mohanty. A. Nayak. Santos. . M. E.biomater. G. K.6. O amido tem sido aplicado na confecção de espumas (expandidos). Plasticization of poly(lactide) Technology.. biodegradação. Alguns polímeros misturados ao amido incluem quitina. Biopolímeros e Intermediários abordando temas como: o mercado destes polímeros no Químicos.73]. produtos termoformados e também em itens de higiene pessoal [54. n. sendo a água é o principal produto da decomposição do amido. Poli (3-hidroxibutirato) – PHB.. Yussuf.com Plantic Technologies Austrália www. B. Dubois.br Rodenberg Biopolymers Holanda www. Novel toughened polylactic acid [1] Kumar.. A Era dos Polímeros Biodegradáveis. poli (vinil álcool) – PVOH.. M. thermal and morphological Effect of glycidyl methacrylate (GMA) on the thermal. European Polymer Journal. Poli (ε-caprolactona) – PCL e poliésteres derivados de bactérias. properties.72. S. pectina. Relatório técnico n. [3] Pradella. Y. compostagem e oxoTecnologia de Processos e Produtos. PLA/PBAT blend and its nanocomposites. Assim. formada por condensação intermolecular ou intramolecular das hidroxilas do amido [54].com. 2010. nanocomposite: Mechanical. 84396-205. A. 7. Estruturas da amilose (a) e da amilopectina (b). poli (3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato) – PHBV [21. J. C.74]. 10. V. para obtenção de produtos com aceitação comercial. P.au Biomater Brasil www. Fonte [21]. itens moldados.com. 2010. Bioresource J.. além de exemplificar alguns polímeros Biotecnologia Industrial – LBI/CTPP. with blends of tributyl citrate and low molecular weight poly(D. 2006. quitosana.. celulose. biopolímeros. S. O amido termoplástico sem modificação é sensíveis a umidade e são mais frágeis. pois são provenientes de fontes de baixo custo e são capazes de serem modificados ou misturados a outros polímeros melhorando suas condições de processamento e propriedades [73.. F..eco-foam. sacolas. J. V. Hassan. Wahit. V. Nome comercial Mater-Bi Plantic Não informado Solanyl Bioplast ECO-FOAM Fonte [73] 9. M. 2010. A.L-lactide)-b-poly(ethylene glycol) copolymers. 423. M. n.. pela substituição dos grupamentos hidroxila tem como finalidade diminuir temperaturas de gelatinização. [4] Fechine. Razak. [5] Balakrishnan. Plástico Moderno. São Paulo. As principais causas associadas ao mecanismo de degradação dos polissacarídeos são a desidratação e despolimerização.G. H.21.. A. 45. Embalagens plásticas degradáveis e/ou de fontes renováveis Este artigo apresentou uma revisão da literatura sobre Parte 1: Terminologia. Amass. poli (ácido lático) – PLA. o amido deve ser modificado ou misturado a outros polímeros para melhorar suas propriedades e minimizar sua sensibilidade a água. especialmente após envelhecimento. Os grupamentos hidroxila no amido favorecem sua modificação [72]. 31.novamont. sustentabilidade. n. A. M.plantic. Brito et al / Revista Eletrônica de Materiais e Processos / ISSN 1809‐8797 / v. Centro de Brasil. 101. G. Referências A. 2009. Laboratório de biodegradação.. mechanical and morphological property of biodegradable [6] Lemmouchi. U.nl Biotec GmbH Alemanha www. 10.biotec.72]. A modificação do amido. A Tabela 4 apresenta alguns dos produtores comerciais desse produto. H. A. Li. 6.. S. M. 2009. J. V. Green polymer chemistry: biocatalysis and biomaterials. Gandini.pdf>. n. 9.8. T. [14] Nieddu. and Biocomposites. V. C.com. [28] Empresa brasileira tem primeiro plástico verde certificado do mundo. Z. water vapor barrier and antimicrobial properties of PLA/nanoclay composite films..com. n. European Polymer Journal. Wang. V. K.. X. K. L. H. 2010. R. 2007. I. S. Compatibility and phase structure of binary blends of poly(lactic acid) and glycidyl methacrylate grafted poly(ethylene octane). S. 2009.com.. In: Belgacem M. Disponível em <http://www. [9] Huneault. S.. Energy. P.. Englund. Materials Science and Engineering: C. A. W. 29 n. E. S. n. H. Acessado em: 14/10/2010. Gross. 4. L. C. V.. Biomaterials.. M. M. Morphology and properties of compatibilized polylactide/thermoplastic starch blends. Y. P.. 2. Thomas.php?artigo=010125070627>. 99. V.. Bousmina. Preparation and biodegradation of clay composites of PLA. Monomers. ‘Green’ polymers. Hub. 2004. [29] Disponível em: <http://www. Wang. Gentile.. T. 2008. Interfacial improvements in poly(3-hydroxybutyrate)-flax fibre composites with hydrogen bonding additives. Natural Fibers.. Ha. 2000. 94. D. n. [31] Salles. Gandini A. Desalination. Hodzic. 2009.com. [18] Rhim. Polymers and . A. E. A. Loge. Morphologies and kinetics of isothermal crystallization for green polymer blends comprising PHBV and ENR: influence of rubbery phase. Kammer. N. Harte.. Production and evaluation of biodegradable composites based on PHB-PHV copolymer.26. In: Belgacem. S. Polymer. [12] Wong. Tensile. A. Solvay retoma produção de PVC verde a partir do etanol. A. Drzal. n. G. 2005.. Wasserman. n. C. DC: ACS Symposium Series.. 69.braskem.. M. [19] Norma ASTM D6400-04. Progress in Materials Science. N. Water transport phenomena in ‘green’ and ‘petrochemical’ polymers. Benko. Dole.br/plasticoverde/principal. Production of natural fiber reinforced thermoplastic composites through the use of polyhydroxybutyrate-rich biomass. V. [23] Avérous. G. 2009. Starchbased nano-biocomposites: Plasticizer impact on the montmorillonite exfoliation process. Hinrichsen. Murck.br/reciclagem/s olvay-anuncia-investimento-em-pvc-verde>. Mazzucco. A. 13. 2008. n. [7] Su. 64. V. B. 11. crystallization and mechanical properties. V. Misra. [21] Belgacem. and Biocomposites: An Introduction. Carbohydrate Polymers.. European Polymer Journal. 2011. Z. R.1.. M. [27] Scott.. Organically modified rectorite toughened poly(lactic acid): Nanostructures. In: Mohanty. V. Acessado em: 14/10/2010. V. Acessado em 14/10/2010. N. A.. S. Differences and similarities. n.. R. The State of the Art. [32] Biopolietileno baseado no etanol. Biopolymers. Gross. Disponível em: <http://www. [25] Cheng. [17] Li. Misra. V.br/site/portal_braskem/pt/sala _de_imprensa/sala_de_imprensa_detalhes_7983. 2008. 48. Liu.. C.9. Oxford: Elsevier. Polymers and Composites from Renewable Resources. K. [24] Han. Y. Tabuani. [15] McLauchlin. V.. Hong.aspx>.. Pollet.. T. Polymer Degradation and Stability.1. L. 4. Selke.br/ana-claudia-nioac/18308oeco_27218>. 1. V. Boca Raton: Taylor & Francis. Natural Fibers. Y. A.4. J. L. Wang. L. Wang. n. D. Plástico Verde. Acessado em: 14/10/2010.. Gandini. n.. H. Polímeros [online].68.oeco. C. G. [16] Fukushima.. A. Drzal. Kamaev. F. Mandrile. R. Monomers. n. H.. n.braskem. McDonald..br/braskem/web/arquivos/BRASKEM_5PolVerde _20070621_pt. X. K. [34] Costa. n.inovacaotecnologica.. D. Disponível em: <http://www. Resources Policy.. Winie. L. Washington. N. 5. A. 23. 2009. Super-tough poly(lactic acid) materials: Reactive blending with ethylene Copolymer. 1999. Ciardelli. Reactive & Functional Polymers.Food Science and Technology.. 2002. V. 2000. G. M.. [22] Ray.126.revistasustentabilidade. Properties and Applications.Biopolímeros. Renewable and Sustainable Energy Reviews. R. Green polymer chemistry: biocatalysis and biomaterials. n. G. environment and sustainable development. V. In: Cheng. Shanks. 2. Polylactic Acid: Synthesis. T. H. Acessado em: 14/10/2010. E. T. E.. Har. G. [33] Disponível em: <http://www. J. [30] Braskem e Toyota Tsusho iniciam operações conjuntas de comercialização do polietileno verde na Ásia Disponível em: <http://www. B.htm l>. 2009. Wolcott. L.. J. 2009. 45. Nanocomposites of PLA and PCL based on montmorillonite and sepiolite. F. A. A. Li.. L. 50. [8] Oyama. M. n. n. LWT .. 7. Q.com. L. [11] Coats. Camino. 2010. 19. Polymer. n. V. Biopolymers.... Sustainable development in the mining industry: clarifying the corporate perspective. [20] Mohanty. 42...3. [10] Chen.. 8. B.12. Wua. F. Polymer Degradation and Stability. [36] Hilson. N.. G. M. A. A.. Composites Science and Technology.. N. [26] Iordanskii. V. [35] Omer. N. Biodegradable polymers and their layered silicate nanocomposites: In greening the 21st century materials world.. P. P. V. F. 45.br/noticias/noticia .. P. Polímeros Biodegradáveis e Polímeros Verdes 137 Composites from Renewable Resources. Oxford: Elsevier. International Journal of Pharmacy and Pharmaceutical Sciences. A. Standard Specification for Compostable Plastics. Avérous. R. L.3. Preparation and thermal characterisation of poly(lactic acid) nanocomposites prepared from organoclays based on an amphoteric surfactant. V. 79.braskemri. Balbo. Ol'khov. Dong. R. Yang.com. M. M. 2008.. 2009. 2005. [13] Chivrac. 50. Bioresource Technology. Acessado em: 14/10/2010. V. Erre.. P.3. M. Ugwu. R. M..2 (2011) 127 –139 138 [37] Vargas.. Rubino. Disponível em: <http://planetasustentavel. 2002. [60] Rasal. 2010. V. n. n.. 12.. Drzal. Brito et al / Revista Eletrônica de Materiais e Processos / ISSN 1809‐8797 / v. n. Lunt..W. J. H.. [54] Rudnik. P. U.. Tian. S.. [45] Fukushima. [49] Gattin. Degradação e Estabilização de Polímeros. F. J.33. 2009. D. Halleux. M.3. V.. N.3. 2000. E. Avaliação da Biodegradação de Poli-β(Hidroxibutirato). Compostability of Poly(lactide): Degradation in an Inert Solid Medium. Biodegradation of poly(lactic acid) and its nanocomposites. Poly (lactic acid) modifications..6. M... Hoboken: John Wiley & Sons. n. Gennari. Misra. Poli-β-(Hidroxibutirato-co-valerato) e Poli-ε-(caprolactona) em Solo Compostado. V. V. A. Gruber. Biodegradation of polylactide in aerobic and anaerobic thermophilic conditions. [44] De Paoli. Batt. H. R... J. In: Auras. Tabuani.6. Poly (lactic acid): Synthesis. International Biodeterioration & Biodegradation.. Sustainable development education: Averting or mitigating cultural collision. A.M.. 2008. n. Biodegradation. Revista Brasileira de Aplicações de Vácuo.M. P. Chui. Couturier. 2005. n. Structures. S.8. Selke. Chen. Compostable Polymer Materials. M. L. [38] Blanco. Nunes. C.agsolve. V. n. Lim. Dúvidas sobre sacolas de plástico oxibiodegradável persistem. Y. Polímeros: Ciência e Tecnologia.. Sliekersl. Auras..E.. [51] Pellicano.. Tokiwa. and Applications. A. In: Auras. Processing. Randall. T.14. Chemical Structure of Poly(lactic acid). S. A. E. Agnelli. [48] Rosa. Frost & Sullivan. C.12. n.. M. Vos. M. In: Auras. L. International Journal of Educational Development. [64] Bordes. Energy for Sustainable Development. D.. V. L. 2009. S. J. S.. H. A. n. 2010. Copinet. A. Selke. Energy for Sustainable Development. M. Selin. n. .. [53] Maiti. Oxford: Elsevier. R. Pollet. F.H. Zhang.. Progress in Polymer Science.20. H. S. and Applications. Polymer Degradation and Stability. Biodegradable Polymers for Industrial Application. Processing. 2008. 2011. L.abril. V. R. B. O. L. [55] Spitzcovsky. S. Structures. Krieken.. Yang. 2. Production and Purification of Lactic Acid and Lactide. Abbate.1.shtml>. H. [59] Liu. L. [58] Barbosa... C. São Paulo: Editora Artliber. V. 2010. [47] Longieras. n. V.. E.. R. Processing.G. Decision support system for micro-hydro power plants in the Amazon region under a sustainable development perspective. n. [39] Karakosta.35. [63] Jiang. Q.br/noticia/desenvolvi mento/plastico-oxibiodegradavel-uso-sacola-plasticadescartavel-546601. [65] Lim. Polímeros: Ciência e Tecnologia. C. X. F.4. X. 2002. P. Biodegradable Polymers for Industrial Application.46. Cambridge: Woodhead Publishing. V. Thermal Degradation. 2005. Y. D. [46] Itavaara. Properties.. S. Tanchette. 3. Properties. Macromolecular Bioscience. [41] Lancellotti. Nano-biocomposites: Biodegradable polyester/nanoclay systems. J. Avaliação da biodegradação em solo simulado de poli (ε-caprolactona).. D. Biodegradable Polymers for Industrial Application. J.. R. Song. A. Cambridge: Woodhead Publishing. V. Cambridge: Woodhead Publishing.. 15. Y. J. 26.7..44.Chemosphere. Rosa. [42] ASTM D5488-94de1. n. Hoboken: John Wiley & Sons. J. In: Smith. S. R. C... D. S. P. 19.M. V... Acessado em: 14/10/2010. Disponível em: <http://www. 2010. Selke. and Applications. G.com. Hoboken: John Wiley & Sons. 2010. 1. Acessado em: 14/10/2010. 3. Sun. D.. M. V..E. Lim. 50. Reddy. 2005. M. S.. Selke. 2008. Structures.. Y. Classification of biodegradable polymers. 4. M. Progress in Polymer Science. Guo. 2009. Shawbury: Rapra Technology Limited. Standard Terminology of Environmental Labeling of Packaging Materials and Packages. Agnelli. V. S.M. Biomacromolecules. M. O plástico oxibiodegradável é uma boa opção?. A. A. Rubino. Secretan.. D. Developing countries' energy needs and priorities under a sustainable development perspective: A linguistic decision support approach. 2008. Karjomaa.... Camino.94. Lim.. 2010.. [61] Zhang. Poly (lactic acid): Synthesis. Copinet. Luo. [43] Bastioli. Progress in Polymer Science. Interaction of microstructure and interfacial adhesion on impact performance of polylactide (PLA) ternary blends. Janorkar. Kijchavengkul. V. Selke. P. B.. Tsuji. P. Giannelis. W. M. Bioplastics in Brazil: Beyond the Green Speech. Tsuji. Bertrand.. G. A. C. [67] Calabia. V.5.. [57] Wiles.oxibio.. Journal of Polymers Environment.. 2007. 34. R. M. Handbook of Biodegradable Polymers.. C. In: Smith. L.. Hoboken: John Wiley & Sons. Acessado em: 14/10/2010. E. W. D. Oxo-biodegradable polyolefins... Processing. 11.. 2007. In: Mohanty. 2005. [68] Henton. [52] Bardi. C. Avérous. Aiba. n. [56] Disponível em : <http://www. [40] Clarinval. Poly (lactic acid): Synthesis. Askounis. In: Smith. Huang. Properties.6. R. [50] Kale. Lim. composting and inert mineral media. Polylactic Acid Technology. Tsuji. acetato de celulose e suas blendas.shtml>. [66] Nishida.. Biodegradation study of a starch and poly(lactic acid) coextruded material in liquid.. Properties. Mesquita.. A. Structures. R. O. Compostability of Bioplastic Packaging Materials: An Overview. Pachekoski. J. K. X. R. M. E.com. n. Vol.E. A. 2010..br/noticia. E. 2007. Hirt.10.. C. A. Braud. 2007. [62] Groot. D. F. J. Influência da Adição de Amido de Mandioca na Biodegradação da Blenda Polimérica PHBV/Ecoflex®.net/index1. T. K. and Applications. R. Auras. L. J. D. A.. Filho. Macromolecules. G.. C. Poly (lactic acid): Synthesis. H. In: Auras.. Y. L. New Biodegradable Polyhydroxybutyrate/Layered Silicate Nanocomposites. n... Processing technologies for poly(lactic acid).php?cod=518>. 2002. 8. Tsuji. Singh. Poly (lactic acid)-based bioplastics.E. Monomers. J. Starch-Based Nanocomposites Using Layered Minerals. Structures.. Y. [70] Chen. Cambridge: Woodhead Applications.Biopolímeros. Gandini. Natural Fibers. M. M. M. 2005. L. Biopolymers. L. 2010..M. R. and Boca Raton: Taylor & Francis. T. I. G. properties and Renewable Resources. 2009. J. S. S. Misra. Biopolymers. Hoboken: John Wiley & Sons. T.. A. Polyhydroxyalkanoates: origin.. Oxford: Elsevier. H. Biodegradable Polymer Blends and Composites from [71] Chodak. Polyhydroxyalkanoates. R. In: Smith.. N. Polímeros Biodegradáveis e Polímeros Verdes 139 Engineering. Biocomposites. S. In: Yu.E. Starch Polymers: Chemistry. Poly (lactic acid): [73] Halley. G. applications. In: Smith. Wood. P. Biodegradable Polymers for Synthesis. H. 2005. S. Processing. [74] Fischer. and Industrial Application.. Hoboken: John Wiley & Sons.. In: Mohanty. Glenn. In: Belgacem. R. 2005. Natural Fibers. De Vlieger. Medical Applications. Selke.. . 2005. Properties. Cambridge: Woodhead Publishing. [72] Chiou. K. Q. F. L. Drzal.. M. B.. Tsuji.. K. J. G. R. [69] Suzuki. Lim. Imam. Boca Raton: Taylor & Francis. Polymers and Composites from Renewable Resources. D.. Thermoplastic starch biodegradable polymers. and Biocomposites. Inglesby. 2008. Orts W. L. Biodegradable Polymers for Industrial Application. H. F. Publishing.. and Novel Products. In: Auras. A. Ikada.