Universidade Federal de Alagoas Instituto de Química e Biotecnologia Programa de Pós - graduação em Química e Biotecnologia Química Orgânica AvançadaANáLISE CONFORMACIONAL Resolução Exercício 7 Carey & Sundberg 4ª ed. Isis Torres Souza Profª . Drª Marília Oliveira Questão 7 Para os seguintes pares de reações, indique o que você esperaria ser mais favorável e explique a base de sua previsão. a) Qual isômero 7 a )irá Exercício solvolizar mais rapidamente em ácido acético? ou . Qual isômero irá solvolizar mais rapidamente em ácido acético? Exercício 7 a ) Solvólise do composto –TOS (equatorial): Mecanismo . Qual isômero irá solvolizar mais rapidamente em ácido acético? Exercício 7 a ) Solvólise do composto –TOS (axial): Mecanismo . Qual isômero irá solvolizar mais rapidamente em ácido acético? Reagentes Exercício 7 a ) Produtos Equatori al axia l axia l Equatori al . 1 -1. 38: 2792 (1973). S. Org.07 x 10-6 3.8 ± 0.3 λ ) H. and K. acético) Posição Axial Equatorial Temp.3 ± 0.2 ∆Η ∆ Σ (ε υ ) (κ χ α λ /µ ο 26.Qual isômero irá solvolizar mais rapidamente em ácido acético? Exercício 7 a ) Taxas e parâmetros de ativação (ác. Chem.35 x 10-6 26.5 ± 0.1 -2.18 x 10-7 4. 25°C 50°C 25°C 50°C k1 (seg-1 ) 1. Takeda.80 x 10-8 1. Yamanoko. J.7 ± 0.. Tanida. . Exercício 7 b ) b) Qual será o produto majoritário da reação? ou . Qual será o produto majoritário da reação? Exercício 7 b ) > 70 % 5 .trig Processo Desfavorável .trig Processo Favorável < 3% 5 .endo .exo . Qual será o produto majoritário da reação? Exercício 7 b ) Mecanismo de fechamento Processo Endo do anel Processo Exo . Qual será o produto majoritário da reação? Exercício 7 b ) Mecanismo de fechamento Processo anel do Endo Processo Exo . c) Qual isômero 7 c ) será Exercício convertido em um sal quaternário mais rapidamente? ou . trans .Qual isômero convertido em quaternário rapidamente? um será sal mais Exercício 7 c ) + Axial .cis + Equatorial . trans .Qual isômero convertido em quaternário rapidamente? um será sal mais Exercício 7 c ) Axial .cis Equatorial . Qual isômero convertido em quaternário rapidamente? um será sal mais Exercício 7 c ) Diagrama da coordenada de reação : isômero cis . Org.6 263. L. 7 S trans . 11 ± 0 .206 ∆Γ (κ χ α λ /µ ο λ ) 18.40 .Qual isômero convertido em quaternário rapidamente? um será sal mais Exercício 7 c ) Taxas de metilação: Isômero Trans Temp. 8 H trans 10 . 3 cis . Alinger and J.193 19. Graham.009 17.1 k2 (103 mol-1 (seg-1 ) 23. Chem. 3 ± 0 .6 263.774 20. 36:1688 (1971). 4 . cis 9 . 20 ± 0 .7 9.427 0. 4 ± 2 .1 Cis 273.53 0. J. (K) 273. C.29 .779 N. Exercício 7 d ) d) Qual lactona será formada mais rapidamente? ou . Exercício 7 d ) d) Qual lactona será formada mais rapidamente? . Exercício 7 e ) e) Qual composto sofrerá hidrólise mais rapidamente? ou . 6 x 10 -10 s -1 Grupo de saída : equatorial .Qual composto sofrerá hidrólise mais rapidamente? Exercício 7 e ) Grupo de saída : axial Taxa de hidrólise ( 39 ° C ): 600 s -1 Efeito estereoeletrônico Taxa de hidrólise ( 39 ° C ): 2 . Qual composto sofrerá hidrólise mais rapidamente? Exercício 7 e ) . f) Qual composto irá aromatizar mais rapidamente com a saída do íon etóxido? Exercício 7 f ) ou . g) Qual composto será oxidado mais rapidamente em ácido crômico? Exercício 7 g ) ou . and A. Perlberger. Soc. Evans. L. Galli. [e] C. Takeda. L.. S.Referências [a] H. Am. J. Kruse. 104:4706 (1982). Chem. A. S. [g] P.. Chem. Soc. Soc. Am. C. and. 103:4865 (1981). Illuminati. P. J. J. Kirby. 1977: 233. [c] N. Org. Brunnett. Baldwin and L. [d] C. Chem. and L. Tanida. Smith. Chem. 98: 8407 (1976). 36:1688 (1971). G. Am. Muller and J. Graham. F. Chem. Sekiguchi. R. M. J. Am. 99: 2591 (1977). [b] J. C. 38: 2792 (1973). Alinger and J. Mandolini. I. J. E. Tamborra. [f] J. Commun. Glenn. Soc. Chem.. Chem. Chem. Soc. Org. J. and K. Yamanoko. . J. J. Qual isômero convertido em quaternário rapidamente? um será sal mais Exercício 7 c ) Is .