LA INVESTIGACIÓN CIENTÍFICA DE LA CAUSA DEL FUEGO - DETECCIÓN EN EL LABORATORIO DE ACELERANTES DE LA COMBUSTIÓN.INTRODUCCIÓN. La problemática del fuego abarca a un gran abanico de profesionales y áreas de conocimiento, de modo que se contemplan aspectos que van desde la prevención y extinción hasta la investigación de las causas, pasando por la tasación y valoración de daños. El objetivo en esta ocasión es tratar lo concerniente a la investigación en el laboratorio de la presencia de acelerantes de la combustión en los restos de un incendio. Es este un campo de trabajo de una gran importancia en la investigación de un incendio, sabida cuenta de la gran cantidad de ellos que son el resultado de una acción dolosa a raíz de las causas más variadas, tales como el deseo de cobrar una póliza suscrita con una aseguradora, perjudicar a un tercero, provocar la muerte, etc. Dentro de la complejidad que supone la investigación de un incendio, y aparte de otras circunstancias, puede considerarse una ventaja para el investigador el hecho de que a menudo, en los incendios intencionalmente provocados, se utilizan sustancias inflamables, los denominadas acelerantes de la combustión, para facilitar la ignición y propagación del fuego. Son muchos los ejemplos que pueden mostrarse: Es el caso de las bengalas. en la práctica totalidad de los casos quedan trazas (pequeñas cantidades) del acelerante de la combustión empleado. azufre. perclorato potásico. que son utilizadas muy frecuentemente debido a que son muy efectivas y de fácil adquisición. debido a su eficacia y su facilidad de adquisición y transporte sin levantar sospechas. experiencia y móvil del incendiario.El porqué de esta ventaja reside en que. que evidentemente son ineficaces para la provocación de un incendio). En ambos casos el analista experimentado puede identificar esos grupos de sustancias mediante la utilización de determinados recursos de laboratorio. partiendo de la base de que se realiza una correcta toma de muestra y una adecuada metódica analítica. actualmente se fabrican cada vez más pinturas al agua. o bien se producen determinados cambios en la composición de dicho acelerante. La detección de esas sustancias es posible porque en los incendios no se produce una combustión completa. con características similares (en el caso de las pinturas en sí. El tipo de sustancia inflamable utilizado como acelerante depende de la motivación. Hay un pequeño pero significativo porcentaje de incendios intencionalmente provocados en los que se emplean otros compuestos químicos en el inicio del fuego. ceras y serrín. La composición de las bengalas hace que deban investigarse las sustancias presentes en ella. es decir. A continuación le siguen los kerosenos y pinturas y disolventes de éstas. las de llama roja contienen nitrato de estroncio. No son sólo los acelerantes de carácter volátil los únicos empleados en la provocación de un incendio. dando lugar a unos residuos en forma de terrones de una masa . puede detectarse la presencia de esas sustancias y determinar la intencionalidad o no del incendio a investigar. Por ejemplo. El acelerante más utilizado con diferencia es la gasolina. mencionar algunos elementos químicos utilizados con frecuencia. ciertas variedades de este elemento arden en contacto con el aire. eso sí. Por último dentro de este apartado. la disolución resultante es de color rojo. por lo que puede identificarse. es una ventaja el que los reactivos utilizados no se consuman totalmente y que no se disuelvan en el agua utilizada para apagar el fuego. y. por ejemplo el fósforo blanco. tal y como ocurre con frecuencia en los laboratorios en general. estas técnicas son un mero instrumento. Es el caso del sodio y potasio metálicos. por la gran cantidad de calor y gas hidrógeno (muy inflamable) que generan en contacto con el agua. que requiere correcta utilización por parte de personal especializado y debidamente cualificado. produciendo llamas de alta temperatura durante algunos segundos. como la que forma con la glicerina. Sin embargo. Estos residuos contienen óxidos de estroncio y varios sulfuros. por lo que pueden detectarse los restos. Un caso análogo es el permanganato potásico. imprescindible. Desde el punto de vista del investigador. Atendiendo a esto. La investigación en el laboratorio de los incendios se ha visto lógicamente potenciada por el amplio desarrollo de técnicas analíticas instrumentales que han llegado a niveles de sensibilidad y especificidad impensables hace unas décadas. la metódica de trabajo que se sigue habitualmente en la investigación científica de la causa del fuego en cuanto a la detección de acelerantes de la combustión es la siguiente: . en estos residuos las sales se encuentran en forma pura. pero un instrumento al fin y al cabo. Otro ejemplo lo constituyen las pastillas de cloro utilizadas para el mantenimiento de las piscinas.blanca o grisácea. En el caso del fósforo. de modo que su investigación mediante técnicas como la espectrofotometría de absorción atómica permite su identificación. Estas pastillas reaccionan con determinadas sustancias de uso común. que se emplea muy a menudo en mezclas incendiarias. verde o marrón dependiendo del estado de oxidación del manganeso resultante. aunque es soluble en agua. y aunque el selenio se encuentra habitualmente en la naturaleza acompañando al calcio. siendo asimismo de particular importancia establecer una pauta de trabajo lo más perfectamente diseñada. capaces de distinguir varios miles de olores diferentes). Interpretación de los resultados. al igual que ocurre con cualquier método analítico. es capaz de diferenciar entre distintas sustancias presentes en la muestra (para ilustrar esta propiedad no hay más que pensar en las personas dedicadas a la fabricación de perfumes. Sin embargo. En otras palabras. es decir. color). puede ser capaz de detectar sustancias presentes en una muestra a una muy baja concentración. como es lógico. El examen inicial es importante porque. de gasolina en una muestra puede estar enmascarada por encontrarse mezclada con un perfume o colonia. y otras. Por ejemplo. . 4. por ejemplo. puesto que de nada sirve.). 3. Examen inicial de las muestras. Recuperación de los acelerantes de las muestras. la presencia. A raíz de esa necesidad se comenzaron a utilizar los denominados "sniffers". y no por ello menos importante. 2. es decir. son algunas de las características a examinar previamente a la analítica en sí. solidez. es decir. el olfato presenta algunas desventajas importantes. el nivel mínimo de sustancia detectable. etc. textura. constancia y objetividad que el propio olfato. Las propiedades organolépticas (olor. es decir. Este órgano puede ser un detector de una alta sensibilidad y selectividad. LOS "SNIFFERS". Evidentemente. muchas sustancias inflamables derivadas del petróleo no producen olores característicos. Sin embargo. la observación y el reconocimiento de algunas propiedades de las muestras a analizar pueden ofrecer una importante información acerca de las mismas. el olfato va perdiendo sensibilidad cuando se somete a exposiciones sucesivas de vapores en la escena del fuego. El instrumento más antiguo utilizado por los investigadores de incendios en la detección in-situ de acelerantes es la nariz humana. Por último. o deben encontrarse a muy alta concentración para poder ser identificadas por el olfato. Un segundo inconveniente es que el olfato tiene una capacidad limitada para discriminar la presencia de sustancias frente a interferencias. depende en gran medida de la naturaleza química del compuesto. el investigador se percató de la necesidad de disponer de algún sistema dotado de mayor fiabilidad. el examen inicial y la consiguiente recuperación de los acelerantes son etapas cruciales. EL EXAMEN INICIAL. disponer del mejor material instrumental si no se extraen de la muestra original las sustancias potencialmente presentes en ella. De hecho. la naturaleza macroscópica (aspecto.1. Identificación de los acelerantes potencialmente presentes. y al mismo tiempo. Cada uno de estos pasos es esencial para llevar a cabo con éxito el análisis de las muestras remitidas al laboratorio. se va apagando paulatinamente la capacidad de oler determinados aromas. el umbral de percepción olfatoria. Por ejemplo. fluorescencia y otras. oxidación catalítica. Los "sniffers" disponibles en la actualidad varían enormemente en sofisticación y costo. los productos de descomposición pirolítica de la matriz de las muestras. la utilidad de este tipo de instrumentos es clara. comodidad y simplicidad de manejo. Posteriormente se dotaron de instrumentación más sofisticada."oledores". Esta variabilidad depende de la base fisicoquímica en que se sustenta el método de detección. se dan casos de falsos negativos para muchos acelerantes después de que muchos de sus componentes volátiles se han eliminado. poniendo de manifiesto un defecto en la sensibilidad. Los "sniffers" en general son instrumentos capacitados para la detección de sustancias volátiles en una determinada atmósfera. estos aparatos carecen de la necesaria especificidad y sensibilidad. Básicamente se trata de una bomba simple conectada a un tubo que contiene los cristales reactivos. que se traduce en resultados erróneos. basadas en el empleo de medidas de semiconductividad. . fotoionización. Inicialmente estos instrumentos indicaban la presencia de vapores de hidrocarburos como resultado de una reacción química: el cambio de color que tiene lugar en unos cristales contenidos en dicho tubo cuando reaccionan con ciertos compuestos hidrocarbonados. y por otra parte. especialmente si se trata de materiales sintéticos. de forma similar a los aparatos clásicamente empleados para el control de la alcoholemia a conductores de vehículos. hacen que se produzcan falsos positivos. A pesar de la versatilidad. y puesto que los acelerantes de la combustión más frecuentemente utilizados son líquidos con componentes volátiles procedentes del petróleo. Este error es debido a la falta de la necesaria selectividad y especificidad. que puede ser de una gran utilidad para posteriores análisis de mayor precisión. en defensa de este tipo de instrumentos hay que decir que muchos de ellos no han sido diseñados sino para la detección de los límites de explosión en refinerías. La información que se desprende de su empleo puede tener un útil carácter orientativo. Los componentes de un sistema Draeger son. Para llevar a cabo el análisis se rompe el tubo por sus dos extremos y se introduce en la bomba.. La longitud de la coloración es proporcional a la concentración del hidrocarburo. las dos características consideradas como necesarias para la consideración de un "sniffer" como efectivo son las siguientes: • Discriminar entre hidrocarburos (alifáticos y aromáticos) y compuestos conteniendo grupos funcionales. Los sistemas Draeger han evolucionado y han sido perfeccionados de modo que se dispone de un amplio catálogo de tubos destinados a la identificación de diferentes tipos de sustancias. los tubos reactivos y la bomba de aspirado. apareciendo una coloración en caso de presencia de hidrocarburos. en vez de transportar las muestras recogidas al laboratorio y efectuar allí los análisis correspondientes. básicamente. siendo estas situaciones muy concretas y exentas habitualmente de interferencias que puedan falsear el resultado. etc. A continuación se aspiran dos "carreras". Otra de las posibilidades del examen inicial de las muestras o del lugar del suceso es. llevar al propio lugar del siniestro un equipo portátil de análisis. • Separar y señalar la presencia de éstos en el área de estudio. investigación de fugas en conducciones de gas. A pesar de las desventajas señaladas anteriormente. . Probablemente los instrumentos de este tipo más conocidos son los sistemas Draeger.En líneas generales. Actualmente esto es posible debido al desarrollo de instrumentos analíticos cada vez mas miniaturizados. por su tamaño. la categoría de portátiles. Sin embargo. y aquellos que habitualmente se utilizan aún no han alcanzado. . recientemente se han publicado datos acerca de su empleo que son verdaderamente espectaculares. es asimismo cada vez más necesario un aumento en la sensibilidad y precisión de los equipos. Aunque no debe olvidarse que la utilización de estos perros es únicamente como herramienta. En la investigación inicial de un incendio cada vez es más frecuente es la utilización de perros especialmente adiestrados para la localización de restos de acelerantes de la combustión. existiendo en la actualidad alrededor de un importante número de perros entrenados a lo largo de todo el país. como pueden ser cromatógrafos de gases. Esta nueva práctica se inició aproximadamente en 1986 en Estados Unidos. Concretamente. sí encauzarlo o ser de una gran utilidad. Estas evidencias engloban a sustancias y materiales de casi cualquier naturaleza. Como ejemplo puede citarse el papel. alrededor de 1800 millones de pesetas). cuyo estudio y análisis pueden en muchas ocasiones. Por último. Como en cualquier tipo de investigación. puesto . el envío de éstas al laboratorio debe efectuarse con las máximas garantías en lo que se refiere a la conservación de sus propiedades físico químicas originales. En un paso intermedio entre el examen inicial de las muestras y la recuperación de los compuestos que pueden estar presentes en ellas. o en archivos o en forma de libro. por lo que una hoja suelta es completamente destruida por el fuego de una manera casi instantánea. si no resolver el caso. EL ENVÍO DE MUESTRAS AL LABORATORIO. manchas de sangre. huellas de pisadas. Sin embargo. huellas dactilares. El papel habitualmente empleado para escritura arde a una temperatura aproximada de 230ºC. abarcando documentos. si el papel se encuentra apilado. no arderá completamente. la muestra que se remite al laboratorio debe ser tomada por una persona experimentada en esa materia. señalar que son de una gran importancia las evidencias que pueden encontrarse en el lugar del suceso. en un reciente estudio se informa de la utilización de perros adiestrados en 184 casos de incendios intencionalmente provocados (con un montante global de pérdidas por valor de 13 millones de dólares. La efectividad de estos animales fue de un 92%. se encuentra una etapa de particular importancia: la toma de muestras y su envío al laboratorio. y un largo etcétera. Es evidente que no pueden remitirse a un laboratorio la totalidad de los restos de un incendio para investigar la posible presencia de acelerantes de la combustión. calculándose además un ahorro de 1472 horas de trabajo por parte de los miembros de los equipos de investigación. que habitualmente abarcan una gran superficie y engloban a una gran variedad de materiales. No hay que olvidar que estamos ante los restos de un incendio. Prescindiendo de lo que es en sí la toma de muestras. y la información en él contenida puede ser de una gran relevancia. En principio. de mayor comodidad para su manejo y su análisis. y posteriormente el laboratorio tendría que analizar un gran número de muestras. gasolina). sino que es necesario hacer una selección de esos restos y tomar una parte representativa. El término artefactos se refiere a sustancias que originariamente no estaban presentes en la muestra y que se han podido añadir accidentalmente por medio del contenedor utilizado.que el volumen de muestra sería enorme. puede decirse que para enviar una muestra al laboratorio puede utilizarse casi cualquier tipo de contenedor. sino que además se debe tomar del lugar correcto. nos hallamos en un campo de trabajo en el que la investigación se centra en unas sustancias. que . la muestra no sólo debe ser representativa. Esos componentes. La primera gran cuestión en este sentido es qué tipo de recipiente es el más adecuado para la remisión de muestras al laboratorio. y los componentes del plástico con que está fabricada pasan a la gasolina. Por tanto. la gasolina presente en ese líquido disuelve poco a poco la botella. Si se utiliza una botella de plástico para tomar el líquido y enviarlo al laboratorio. puesto que de una correcta toma de muestra van a depender los resultados finales de la investigación analítica. es decir. que de nada vale el envío de una muestra de los restos de una alfombra quemados por el incendio si no se remite el lugar de la alfombra donde teóricamente se ha vertido el acelerante de la combustión para provocar el siniestro. los acelerantes de la combustión. con propiedades químicas agresivas y de una elevada volatilidad. Pensemos en una muestra de un líquido encontrado en un incendio (por ejemplo. Por otra parte. Es necesario insistir en este punto. Sin embargo. Estos requisitos son: no introducir artefactos y mantener aislada la muestra. los contenedores de las muestras deben reunir una serie de requisitos para que sea válida su utilización. y la junta de goma impide la pérdida de gases y vapores. En cuanto a que el contenedor debe mantener aislada la muestra. El frasco que. estos recipientes se siguen empleando dada su gran utilidad. por lo que no se detectará en el laboratorio. por lo que la gasolina presente en los escombros se evapora y se pierde. según nuestro criterio. es el mejor recipiente para el envío de muestras de incendios al laboratorio es un frasco de vidrio. a pesar de los avances tecnológicos en el desarrollo de materiales plásticos sintéticos. La boca ancha de este tipo de frascos permite un tamaño de muestra relativamente grande. La fragilidad de estas bolsas hace que se rompan. serán detectados posteriormente en el laboratorio.inicialmente no estaban en la muestra de partida. . los restos contenidos en otra bolsa). y. falseando los resultados. De esta forma se están añadiendo sustancias del exterior no presentes en la muestra de origen. en el que ha utilizado gasolina como acelerante de la combustión. con cierre por palanca a presión y junta de goma. También puede ocurrir que el contenido de la bolsa rota se mezcle con otras sustancias presentes en el envío (por ejemplo. que se remite al laboratorio en bolsas de basura. de los que habitualmente pueden adquirirse en el comercio. Tradicionalmente se han empleado como contenedores para las muestras procedentes de incendios los frascos de vidrio y los botes de metal. Como ejemplo puede ponerse el caso de una muestra de escombros procedentes de un foco de un incendio. y tampoco deben entrar dentro de él sustancias provenientes del exterior. se refiere a que las sustancias presentes en él no deben escaparse al exterior. A pesar de ello. Así. Sin embargo. pero tienen la desventaja de que se rasgan con facilidad. como se ha comentado. Mejores características en ese aspecto tienen las bolsas de Nailon y de poliéster/poliolefinas. No olvidemos que en gran número de ocasiones las muestras introducidas en los frascos son restos de escombros. Una vez introducida la muestra en el contenedor correspondiente. hay que comentar algunas desventajas de este tipo de recipientes. las muestras que contendrán no deben ser muy grandes. a pesar de contar con alguna desventaja: • Los contenedores metálicos son susceptibles de ser atacados por la corrosión cuando van a ser almacenados durante largos periodos de tiempo o cuando presentan algún desperfecto en su superficie interior. por ejemplo. se asegura que el frasco no ha sido manipulado con posterioridad. Puede decirse que las latas y los frascos de vidrio son los recipientes ideales para el envío de muestras al laboratorio. Si la tapa del frasco utilizado como embalaje. similares a las que se emplean en la industria alimentaria. piedras. en muchos incendios hay implicada una responsabilidad civil o penal. Las bolsas de polivinilo (PVDC). se asegura la integridad de la muestra desde su origen (el precintado de las muestras que es un aspecto a destacar. se rodea de varias vueltas de cinta adhesiva. y que es el analista el que lo abre por primera vez. pensemos en una lata en la que se introduce gasolina. aunque no resultan convenientes para el caso de alcoholes.Si además de esto. y sea cual sea el tipo de contenedor utilizado. pues de esta manera se evita una posible evaporación de los compuestos que contiene en caso de que el contenedor no sea hermético. etc. esta evaporación es muchas veces inevitable. es conveniente mantener las muestras en refrigeración hasta que vayan a procesarse. parecen ser las que ofrecen mejores resultados. por lo que los resultados obtenidos de la investigación tienen una gran importancia). Es suficiente conservarlas a 4ºC (nevera). Hay que decir por otra parte que siempre hay alguna pérdida de . por el retraso que usualmente ocurre desde que remite el incendio hasta la recogida de muestras en el lugar de los hechos. Por ejemplo. y que dicha lata presenta algún desperfecto en el cromado interior. debido al volumen limitado de ambos tipos de contenedores. el frasco se envía con algún tipo de precinto. • Los contenedores de vidrio deben ser manipulados con precaución para evitar su rotura. tanto por absorción en el polietileno como por su permeabilidad. No debe olvidarse que. sobre la que estampa su firma la persona que hace la toma de muestra. Actualmente se están empleando con relativa frecuencia las bolsas de plástico para el envío de muestras al laboratorio. hecho especialmente frecuente durante su envío. • En ambos casos. las bolsas de polietileno pueden provocar pérdidas de muestras líquidas. para los que resultan permeables. siempre que se hayan utilizado acelerantes. Son métodos muy simples. 2.Métodos de espacio de cabeza. El método se basará por tanto en la separación de las acelerante presentes en la fase vapor y su posterior análisis. éstos quedan retenidos en mayor o menor medida en la matriz correspondiente. pero de todas maneras. previamente calentada. pero las más significativas pueden clasificarse. de forma general. RECUPERACIÓN DE RESTOS DE ACELERANTES EN MUESTRAS DE INCENDIOS. aunque tenga lugar esa evaporación o pérdida.. Por último. Métodos de espacio de cabeza. habrá un mayor número de moléculas en dicha fase vapor..gases. siendo posible además su uso para el caso de líquidos. Se basan en la volatilidad de los hidrocarburos empleados como acelerantes de la combustión: cuando una muestra se introduce en un recipiente cerrado. tendremos una parte de éste ocupado por una fase líquida o sólida y otra parte ocupado por una fase gaseosa. pero de una alta efectividad. De forma general. hacer hincapié en la efectividad de los recipientes de vidrio. presente en la consecuencia.Métodos de destilación. con una jeringuilla de diseño especial. herméticamente cerrado. 4. que. La temperatura necesaria para llevar a cabo este proceso dependerá del tipo de acelerante presente en la muestra. la separación y recuperación de residuos de acelerantes de la combustión presentes en esa muestra procedente de un incendio se convierten en pasos esenciales para su análisis e identificación. A continuación. el proceso consiste en calentar durante 30-60 minutos el recipiente que contiene la muestra. resultan ser los mejores para el almacenamiento de muestras provenientes de un incendio. manta eléctrica. baño de agua o similar. aunque sólo sea en el proceso de apertura del frasco. Sin embargo. se toma un determinado . a una temperatura final que oscila entre 70 y 100ºC. convenientemente embalados.Métodos de adsorción. En analizando la fase gaseosa se puede determinar la composición del cuestión.. Una vez que llega la muestra al laboratorio. acelerante en moléculas de Esta separación puede llevarse a cabo a temperatura ambiente. La contínua movilidad de las moléculas del acelerante potencialmente muestra hace que se establezca un equilibrio entre las fases. en cuatro categorías: 1. si se somete la muestra a un proceso de calentamiento. puesto que en estas condiciones hay moléculas del componente volátil en la fase vapor.. que se encuentran con frecuencia en el lugar de los hechos. 3. en un horno.Métodos de extracción en solvente. A lo largo de los años han sido muchas las técnicas que se han desarrollado con este propósito. con posterior condensación y análisis.. Por una parte.Preparación muy simple de la muestra. Hay sin embargo algunas limitaciones que es conveniente señalar..Proceso simple y rápido. comparativamente con otros métodos. 2. y por último. Se basan en la vaporización de los compuestos presentes en la muestra. 3.Preparación complicada de la muestra. A pesar de ello. la recuperación de los productos de destilación del petróleo de medio y alto puntos de ebullición disminuye notablemente (aquellas sustancias de más alto punto de ebullición serán más difícilmente extraídas que las de punto de ebullición menor). los niveles de recuperación son..volumen de fase gaseosa y se inyecta éste en el cromatógrafo de gases. Se basan en la utilización de un disolvente adecuado de modo que las sustancias a extraer pasen de la matriz original a dicho . el límite de detección depende en gran medida de la naturaleza de la muestra a analizar. 2. 3. Las principales ventajas de los métodos de espacio de cabeza son: 1.. son métodos que habitualmente no se utilizan.Alargamiento en el tiempo de la recuperación. puesto que. bajos. 4. habiéndose desarrollado sistemas como la destilación a vacío. Métodos de extracción con solventes..Co-extracción de sustancias no deseadas. Métodos de destilación.. Los métodos de extracción con solventes usados para la recuperación de acelerantes de la combustión son similares a los habitualmente empleados en los procesos de fraccionamiento de mezclas químicas.. observándose diferencias cuando se trata por ejemplo de madera. que es el instrumento habitualmente utilizado para llevar a cabo el análisis. microdestilación y destilación fraccionada. presentan las siguientes desventajas: 1. aunque los más utilizados son los dos primeros. Por otra parte. a pesar de que poseen características como la posibilidad de efectuar análisis repetidos sobre el extracto obtenido o el alto grado de recuperación de las fracciones ligeras del petróleo. tejidos o tierra.Buen límite de detección para acelerantes de bajo punto de ebullición. destilación con arrastre de vapor. El aparataje y la metódica para llevar a cabo este proceso dependen del tipo y volumen del material a destilar.No requiere manipulación de la muestra. La muestra se introduce en el matraz y se adicionan agua y un disolvente extractor. utilizando un pequeño volumen de solvente.disolvente. De todas ellas. dodecano. la elección del solvente extractor es crucial para el resultado final del proceso. interferir en el posterior análisis. A pesar de ello. Por último. como cloroformo. Sin embargo. la necesidad de grandes volúmenes de solvente extractor. Por ejemplo. Efectivamente. Por otra parte. quizás la más efectiva y la que más ampliamente se utiliza es la combinación de la destilación simple con la extracción. Básicamente se trata de someter la muestra a analizar a un proceso de destilación simultáneamente a la extracción. Transcurridas unas horas y tras calentamiento mediante manta eléctrica. Es precisamente en este punto. tetracloruro de carbono. puesto que la miscibilidad de los compuestos potencialmente presentes en la muestra dependerá ampliamente de ese solvente. la efectividad de la técnica ha hecho que se desarrollen algunas variaciones que permitan mejorar el rendimiento final. hexano. la fase final del proceso. cloruro de metilo. Se han realizado numerosos ensayos con distintos disolventes. Puede decirse del método de destilación-extracción que el resultado final es una técnica que permite el aislamiento de un amplio abanico de acelerantes con un alto nivel de recuperación. donde puede radicar uno de los inconvenientes de este método. Este extracto se transfiere a un tubo de cierre hermético donde puede ser mantenido largo tiempo. una preparación simple de la muestra. De esta manera se logra combinar la efectividad de la destilación con las ventajas del método de extracción. la elección del disolvente. como resultado del proceso de extracción es frecuente que recuperen sustancias contaminantes que pueden. hexadecano y otros halogenados. puede conllevar la pérdida de los componentes más volátiles de la muestra extraída y la concentración de los adulterantes presentes en el disolvente. En líneas generales puede decirse que la extracción en solventes es una técnica muy efectiva con un alto nivel de recuperación de un amplio espectro de acelerantes. con la posibilidad por tanto de ser analizado repetidas veces. según los casos. se obtiene un extracto en el que se han concentrado las sustancias volátiles presentes en la muestra procesada. como pentano. y susceptible de ser utilizada para cualquier tipo de muestra proveniente de un incendio. cuenta con ciertas desventajas. Es un montaje simple consistente en una columna de destilación con condensador de doble camisa por agua y condensador de compuestos de bajo de bajo punto de ebullición. consistente en la evaporación del extracto final para lograr su concentración. etc. y que es una técnica simple que no requiere apenas manipulación de las muestras. . por adición de un solvente a la muestra a procesar. los más utilizados en los distintos laboratorios de investigación de incendios. consiste en tomar una muestra de aire del contenedor de la muestra con una jeringa grande a la que se ha acoplado el tubo de vidrio que contiene el Tenax. A continuación. junto con el mencionado de destilación y extracción. . Estos métodos. Además de esto. los compuestos adsorbidos pasan a la columna cromatográfica. El proceso. Adolece.6-difenilpara-fenilen óxido. Los métodos de adsorción son. basados en el uso de materiales adsorbentes que atrapen pequeñas cantidades de vapores orgánicos. 2. la utilización de determinados equipos instrumentales de alta sensibilidad y selectividad permite realizar el análisis con efectividad. fueron inicialmente empleados de forma rutinaria en el análisis de trazas de hidrocarburos en muestras de aire y aguas polucionadas. sin embargo. Estas características hacen que sea. por ejemplo. el proceso consiste en aprovechar las propiedades adsorbentes de ciertas sustancias químicas con una gran área para atrapar trazas de hidrocarburos que posteriormente son extraídos con los solventes adecuados o bien son térmicamente readsorbidos. se coloca dicho tubo en el inyector del cromatógrafo en el cual. presentando una superficie adsorbente de unos 19 m2/gramo. de algunas desventajas que es necesario mencionar: • Los polímeros porosos en general.Quizás el único punto en contra de este método es la mencionada co-extracción de sustancias presentes en la muestra. Recuperación mediante Tenax. junto con la destilación con solvente. el Tenax no se ve afectado por la presencia de agua en la muestra a analizar. y mediante un proceso de elución térmica.. el método más ampliamente utilizado en la recuperación de acelerantes de la combustión. Los materiales adsorbentes utilizados son numerosos. pudiendo aparecer interferencias en el análisis final. Este método presenta grandes ventajas: 1. pero como veremos con posterioridad. pero los más comunes son el carbón activo y los polímeros porosos.. Es estable a altas temperaturas (hasta 375ºC). En líneas generales. hecho no poco frecuente en las muestras procedentes de incendios.Alta capacidad de recuperación.Rapidez y simplicidad de la técnica. no son absolutamente estables frente a la oxidación. principalmente el Tenax. en líneas generales. El Tenax es un polímero poroso de naturaleza hidrofóbica basado en el 2. Finalmente. Habida cuenta de las características del extracto a procesar. El paso final del método es retirar el carbón y posteriormente redisolver en un solvente orgánico los compuestos potencialmente extraídos. se trata de calentar la muestra a una determinada temperatura durante cierto tiempo. demasiado volátiles y polares para ser retenidos. Por lo que se refiere al carbón en forma de láminas. los compuestos extraídos se redisuelven en disulfuro de carbono (compuesto no contaminante para el extracto). el primer paso es la ionización de los compuestos. Por otra parte. IDENTIFICACIÓN DE LOS ACELERANTES DE LA COMBUSTIÓN. La recuperación de acelerantes de la combustión mediante este método puede llevarse a cabo utilizando el carbón activo en forma de láminas o de polvo. dentro del amplio abanico de posibilidades que ofrece esta técnica. Una vez en el detector de masas. de forma que no entre en contacto con la muestra. y que queda colgado de la parte interna de la tapadera del contenedor de la muestra. con la diferencia de que éstos son concentrados en el carbón activo. tiene una base similar a la de espacio de cabeza. En el interior del cromatógrafo tiene lugar la separación de las sustancias presentes en la muestra en razón de su peso molecular y características químicas. En el caso del carbón activo en polvo. que tiene lugar en la cámara de ionización. como la de polímeros porosos. se coloca éste dentro de un sobre de papel poroso que se fabrica al efecto. que se encuentra acoplado al cromatógrafo mediante una interfase a alta temperatura. Los compuestos separados pasan entonces al detector de masas. Este proceso tiene por objeto conseguir la . Una vez recuperados los posibles acelerantes presentes en las muestras objeto de estudio. colocando el carbón activo en la atmósfera libre del recipiente. La cromatografía de gases ofrece una alta capacidad separativa de las sustancias presentes en el extracto final.• No es posible la recuperación de vapores alcohólicos. Otro método de recuperación de acelerantes mediante adsorción es la utilización de carbón activo. obteniéndose en ambos casos resultados similares. Esta porción se engancha (en un alambre en forma de anzuelo o hilo) y se coloca igualmente en la parte interior de la tapadera del frasco. Básicamente. puesto que se trata igualmente de evaporar en un reciento cerrado los componentes volátiles de una muestra. el hecho de que se manejen mezclas complejas de sustancias hace que sea la espectrometría de masas la más adecuada para la identificación de las sustancias previamente separadas mediante la cromatografía. se lleva a cabo el análisis final. es prácticamente unánime la adopción de la cromatografía de gases como técnica instrumental en la investigación de los acelerantes. se corta una porción de ésta de unas dimensiones de 0'5-1 cm2. Esta técnica. que posteriormente será procesado en el cromatógrafo. Recuperación mediante carbón activo. Generalmente. Estas familias de compuestos son las detalladas a continuación. por lo que el resultado final es la formación de un ion positivo de la sustancia.ionización de las sustancias químicas para posteriormente separarlas e identificarlas según su relación masa/carga. se utilizan tanto el método de impacto electrónico como el de ionización química. es necesario efectuar en primer lugar una profunda separación de estas sustancias. su acoplamiento con las moléculas o átomos del gas reactivo (metano. Además. Por ejemplo. algunos de ellos contienen aditivos específicos. el método de impacto electrónico se basa en establecer un haz de electrones que interacciona con las sustancias presentes en la muestra. Por ello. esto es. la ionización de esa sustancia y por otro. Como resultado de ello. los datos son procesados en un ordenador acoplado al sistema. como es el caso del tetraetilplomo en el caso de la gasolina con plomo. Por cuestiones de energía química. es más favorable el segundo caso. etc). para posteriormente detectarlas mediante el detector selectivo de masas. puesto que atrapan o sueltan electrones. por un lado. teniendo lugar. Como métodos de ionización de las sustancias en el detector de masas. Por su parte. la ionización química se basa en la interacción de la sustancia a analizar con un gas reactivo. Básicamente. Los acelerantes utilizados en la provocación de incendios son generalmente mezclas complejas de hidrocarburos. así como de las correspondientes fragmentaciones químicas. los hidrocarburos contenidos en estos combustibles se engloban dentro de un intervalo de C-5 a C-22. Las variaciones en el campo magnético que permiten la separación de los compuestos las realiza automáticamente el equipo previa calibración. amoniaco. la liberación de electrones. la gasolina contiene más de 400 compuestos diferentes. que pueden agruparse según las relaciones masa/carga (m/e): • Compuestos m/e . En este tipo de dispositivo los iones son separados mediante el establecimiento de un campo eléctrico sobre cuatro cilindros metálicos que rodean la trayectoria del haz de iones. dichas sustancias quedan ionizadas y fragmentadas. Una vez procesadas instrumentalmente las muestras. se lleva a cabo la interpretación de los resultados. Finalmente. El estudio de los datos obtenidos instrumentalmente comienza con la búsqueda de las familias de sustancias habitualmente presentes en los acelerantes de la combustión. la separación de los compuestos ionizados tiene lugar mediante diferentes mecanismos. que permite el posterior estudio pormenorizado de los datos registrados. Ese campo eléctrico induce a su vez un campo magnético que se hace variar convenientemente para enfocar cada ion hacia el detector según su relación masa/carga. siendo ampliamente utilizado el denominado tipo cuadrupolo. Por lo que se refiere al analizador. 206 Tetraetilplomo 208. . 71. 69. 237. Ante la sospecha de que pueda haber gasolina en el extracto procesado.• • • • • • • Alifáticos 57. 295 La positividad de esta búsqueda puede indicar la presencia de acelerantes de la combustión. De igual manera pueden tratarse el queroseno y el fuel oil. Es la investigación de la naturaleza de las sustancias detectadas y de sus abundancias relativas lo que puede llegar a confirmar este hecho y permitirá distinguir los distintos tipos de acelerantes de la combustión. 133 Estireno/Dihidroindeno 104. aunque éstos últimos son considerablemente menos frecuentes en su uso como acelerantes de la combustión. 85 Alicíclicos/olefínicos 41. 142. 192. En los diferentes tipos de naftas estos iones mantienen una relación de proporciones prácticamente constante. 97 Aromáticos simples 91. 105. que puede convertirse en una prueba de certeza de la presencia de acelerantes de la combustión en las muestras objeto de estudio. se realiza además la búsqueda del ion característico del tetraetilplomo (antidetonante adicionado a la gasolina con plomo). En la siguiente tabla se muestran las abundancias relativas de los distintos iones comunes a cuatro tipos de acelerantes de la combustión: • • • • • • Relación masa/carga Acelerante 92 106 120 128 142 156 Gasolina sin Pb 100 48 16 5 0 0 Gasolina con Pb 97 100 50 37 8 0 Queroseno 11 63 71 100 71 33 Fuel oil 6 9 30 58 100 81 Es por tanto de gran utilidad el llevar a cabo un "scanning" de los iones característicos comunes a los acelerantes de la combustión. 118. 119. 146 Naftaleno/Alquilnaftalenos 28. 83. Así para la gasolina con plomo el ion de máxima abundancia relativa es el correspondiente a una relación de masa/carga 92 (tolueno). mientras que para la gasolina sin plomo es el 106 (del xileno). 55. 156 Polinucleares aromáticos condensados 178. 132. Los picos de mayor abundancia corresponden a los derivados del benceno con cadenas alifáticas lineales en las diferentes posiciones isoméricas.En la fragmentación del tetraetilplomo se aprecian los picos correspondientes a las masas 208.Manual de Protección contra Incendios – NFPA Carlos Alberto LESTON Master en Protección Contra Incendios Hppt://fuegonetargentina. debido a la mayor velocidad de elución cromatográfica de este compuesto con respecto a los solventes habitualmente empleados en el proceso de extracción. que adoptan forma de campana. que posee una fragmentación característica con picos a 73. En el caso del cromatograma de ion total correspondiente a una muestra de gasoil procesada mediante destilación-extracción. eluye completamente a tiempos mayores.Instituto de Medicina Legal y Ciencias Forenses – Universidad de Sevilla . la campana que forman los picos en el cromatograma de ión total se encuentra desplazada a la derecha respecto a la de la gasolina super. Otra observación que puede hacerse a la vista del cromatograma es que aproximadamente al minuto 40 ya se han eluído todas las sustancias. Cuando esta búsqueda es negativa. como se comentaba. En el cromatograma de ion total obtenido del procesamiento de un patrón standard de gasolina super mediante la técnica de destilación-extracción se puede observar la típica distribución de los picos a lo largo del cromatograma. a diferencia como se verá con la gasolina diesel. que al tener mayor abundancia de hidrocarburos lineales de alto peso molecular. el método analítico de elección a utilizar es el espacio de cabeza.com . el metil-tercbutil éter.blogspot. Esto es debido. 57 y 41 uma. En este caso. puede llevarse a cabo la investigación del compuesto antidetonante que se utiliza en la gasolina sin plomo. Bibliografía: . a que en la gasolina diesel abundan los hidrocarburos insaturados de alto peso molecular con cadenas laterales lineales. 237 y 295.
Report "71102174 La Investigacion Cientifica de La Causa Del Fuego"