Taller de Aseguramiento y Control de la CalidadDr. Armando Simón, AMEC International (Chile) S.A. Sesión 4. Control de Calidad Control de la Calidad Aspectos a Tratar • • • • • • • Definición y objetivos Conceptos básicos Evaluación de la precisión Evaluación de la exactitud Evaluación de la contaminación Frecuencia de las muestras de control Recomendaciones Control de la Calidad • Técnicas y actividades de carácter operativo, utilizadas para determinar el nivel de calidad realmente alcanzado CC Detección Control de la Calidad Objetivo Identificar las fuentes de error mediante la inserción de muestras de control en el flujo de muestras, con el fin de cuantificar o evaluar sus posibles efectos y tomar oportunamente medidas correctoras Control de la Calidad Conceptos Básicos Precisión • La habilidad de repetir consistentemente los resultados de una medición en condiciones similares Exactitud • La proximidad de una medición a un valor “real” o aceptado como “apropiado” Contaminación • La transferencia de material de una muestra o del medio circundante a otra muestra . Control de la Calidad Condiciones para la evaluación Precisión Repetición de acciones en condiciones tan cercanas a las originales como sea posible Comparación de acciones originales con otras realizadas en condiciones tan ideales como sea posible Exactitud Contaminación Medición del efecto de la operación sobre un material probadamente estéril . Control de la Calidad Precisión Exactitud Tirador poco preciso Tirador muy preciso Tirador poco exacto Tirador muy exacto . canales paralelos. de sondajes de aire reverso. y con diferente número. para garantizar que su identidad no sea reconocida . de cuarteo.) A través de duplicados de rechazo grueso (de preparación. etc. al mismo laboratorio (primario). de pulpa) Enviar las muestras simultáneamente. etc. muestras alternadas en bandas transportadoras. un cuarto de testigo.) En la preparación o el cuarteo (error de sub-muestreo) • En el análisis (error analítico) • A través de duplicados de rechazo fino (internos.Cómo se Evalúa la PRECISIÓN En el muestreo (error de muestreo) • A través de muestras gemelas (medio testigo. alta precisión.magnitud cuantitativa: 2*|Vo-Vd| ER= ------------------(Vo+Vd) Valor absoluto de la diferencia entre el valor original y el valor duplicado.Cómo se Evalúa la PRECISIÓN Precisión .magnitud cualitativa: Ejemplo de uso: baja precisión. dividido por el promedio entre ambos valores . precisión aceptable Error Relativo . Cómo se Evalúa la PRECISIÓN Límite de Detección Ley ER ~ 100% . 1 0.25 Cu (%) 0.4 0.05 0.3 0.5 .15 0.35 0.Cómo se Evalúa la PRECISIÓN Límite de Detección Ley ER ~ 100% Cu versus RE 70% 60% Relative Error 50% 40% Cu versus RE 30% 20% 10% 0% 0 0.45 0.2 0. 00 1.00 Cu in Original Samples (%) .00 .30 % 2.00 2.00 TS 45º Line +30% Line -30% Line Lineal (TS) 1.9856x + 0.00 Regresion Line Cu in Twin Samples (%) 3.00 0.8951 45º Line 4.00 0.00 4.Muestras Gemelas: Gráfico X-Y (1): y = mx Cu in Twin Samples + 30 % y = 0.0213 2 R = 0.00 3. Muestras Gemelas: Gráfico Max-Min (2): y = mx + b New Project: Au in Twin Samples 25 30 % 20 45º Line Max Au (g/t) 15 TS 45º Line 30% Relative Error Line Failures 10 5 0 0 5 10 15 20 25 Min Au (g/t) . Muestras Gemelas: Gráfico Max-Min (3): y = mx + b New Project: Au in Twin Samples (Detail) 30 % 5 45º Line 4 Max Au (g/t) 3 TS 45º Line 30% Relative Error Line Failures 2 1 0 0 1 2 3 4 5 Min Au (g/t) . Muestras Gemelas: Gráfico Max-Min (4): y2 = m2x2 + b2 New Project Exploration Program: Cu in Twin Samples 7 39783 6 5 Max Cu (%) 4 41135 3 39101 39530 39465 41985 39705 40987 TS 45º Line Failure Line-30% Rel. Error Failures 41946 2 1 38866 41465 41738 40866 0 0 1 2 3 4 5 6 7 Min Cu (%) . 4 0.6 0.3 0.8 0.1 0.Muestras Gemelas: Gráfico Max-Min (5): y2 = m2x2 + b2 1.4 TS 45º Line Failure Line-30% Rel.2 Menor Precisión Cerca del Límite de Detección 0.1 0.5 0.0 Min Cu (%) .9 1.5 0.7 40866 0.6 Max Cu (%) 0.3 0.0 0. Error Failures 0.0 New Project Exploration Program: Cu in Twin Samples (Detail) 41465 0.7 0.2 0.8 42788 y=mx 0.9 41738 0.0 0. 1 2.5 1.9 1.6 0.0 0.2 1.0 0.4 2.0 2.8 2.8 Max Value 1.7 2.5 Min Value 1.4 2.0 .3 0.7 3.9 0.6 0.2 Case 1 Case 2 Case 3 45 deg Case 1: y2=m2x2+b2 Case 2: y=mx Case 3: y=mx+b 0.3 0.Comparación entre las Tres Ecuaciones 3.1 1. 00 Regresion Line 2.00 Cu in Original Samples (%) .0204 2 R = 0.9926x + 0.00 1.00 0.00 CD 45º Line +20% Line -20% Line Lineal (CD) 1.20 % Cu in Coarse Duplicates (%) 3.00 4.9749 45º Line 4.00 .Duplicados Gruesos: Gráfico X-Y (1): y = mx Cu in Coarse Duplicates + 20 % y = 0.00 3.00 0.00 2. Duplicados Gruesos: Gráfico Max-Min (2): y = mx + b New Project: Au in Coarse Duplicates 20 % 5 45º Line 4 3 Max Au (g/t) 2 CD 45º Line 20% Relative Error Line 1 0 0 1 2 Min Au (g/t) 3 4 5 . Duplicados Gruesos: Gráfico Max-Min (3): y2 = m2x2 + b2 New Project Exploration Program: Cu in Coarse Duplicates 5 4 3 Max Cu (%) CD 45º Line Failure Line-20% Relative Error Failures 2 1 0 0 1 2 Min Cu (%) 3 4 5 . Duplicados Gruesos: Gráfico de Frecuencia Acumulada Precision shown by Cumulative Frequency of Relative Pair Differences of Duplicates: MMM Mine: Au in Coarse Duplicates 250% |Pair Difference| / (Pair Mean) 200% 150% 100% 50% Caso Ideal 0% 0% 20% 40% 60% 80% 100% Cumulative Frequency (Percentile Rank) Serie_01 Au g/t>0 Serie_04 Au g/t>4 Serie_02 Au g/t>2 Serie_05 Au g/t>5 Serie_03 Au g/t>3 . 00 0.9909 4.0001x + 0.00 2.00 0.00 1.00 PD 45º Line +10% Line -10% Line Lineal (PD) Regresion Line 2.10 % Cu in Internal Pulp Duplicates (%) 3.00 .00 3.Duplicados Finos: Gráfico X-Y (1): y = mx Cu in Pulp Duplicates + 10 % 45º Line y = 1.00 4.00 1.00 Cu in Original Samples (%) .0025 2 R = 0. Duplicados Finos: Gráfico Max-Min (2): y = mx + b New Project: Au in Pulp Duplicates 10 % 4 45º Line 3 Max Au (g/t) 2 PD 45º Line 10% Relative Error Line Failures 1 0 0 1 2 3 4 Min Au (g/t) . 5 0.0 2.0 0.5 1.0 1.5 Max Cu (%) PD 45º Line Failure Line-10% Rel.5 .0 0.5 2.5 2.Duplicados Finos: Gráfico Max-Min (3): y2 = m2x2 + b2 New Project Exploration Program: Cu in Pulp Duplicates 2.0 0.0 Min Cu (%) 1. Error Failures 1. 4 .Duplicados Finos: Gráfico de Frecuencia Acumulada Precision shown by Cumulative Frequency of Relative Pair Differences of Duplicates: New Project Exploration Project 70% |Pair Difference| / (Pair Mean) 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% 0% 20% 40% 60% 80% 100% Cumulative Frequency (Percentile Rank) Pulp Duplicates Cu (%)>0 >0.5 >0.3 >0.2 >0. Duplicados de Campo: Gráfico de Thompson-Howarth . Cómo se Evalúa la PRECISIÓN Criterio de Aceptación No más de 10% de los pares de muestras debe quedar fuera del rango de tolerancia delimitado por la hipérbola y2=m2x2+b2. con pendiente m calculada para b=0 y errores relativos (ER) según el tipo de muestra: Muestras gemelas: ER = 30% (m=1.22) Duplicados finos: ER = 10% (m=1.11) .35) Duplicados gruesos: ER = 20% (m=1. medio. alto) Evitar la preparación de los estándares en los laboratorios evaluados . preferiblemente por laboratorios de reconocida reputación.Cómo se Evalúa la EXACTITUD En el mismo laboratorio • A través de estándares certificados. Insertar los estándares de forma anónima en el flujo analítico Utilizar estándares de naturaleza similar al material que será evaluado Utilizar varios estándares en orden alterno (bajo. materiales preparados en condiciones especiales muy controladas. Reenviar las muestras a un laboratorio de referencia Incluir en el lote de forma anónima otras muestras de control Chequear la granulometría a un 10% de las muestras .Cómo se evalúa la EXACTITUD En otro laboratorio • A través de chequeos externos (duplicados externos de rechazo fino). exactitud aceptable Sesgo .Cómo se evalúa la EXACTITUD Exactitud . y BV el valor aceptado del estándar Para chequeos externos: Sesgo (%) = 1 .m donde m representa la pendiente de la curva de regresión entre los valores obtenidos en el laboratorio secundario (y) y en el laboratorio primario (x) . alta exactitud.magnitud cualitativa: Ejemplo de uso: Baja exactitud.magnitud cuantitativa: Para estándares: Sesgo (%) = (AV / BV) – 1 donde AV representa el promedio de los valores obtenidos en el análisis del estándar. debe estar dentro de límites aceptables: Bueno: Valor absoluto < 5% Aceptable: Valor absoluto entre 5% y 10% Inaceptable: Valor absoluto > 10% .Cómo se evalúa la EXACTITUD Criterio de Aceptación El sesgo resultante del análisis. una vez que son excluidos los valores dispares. 32 WCM Cu-107.s Best Value Moving Average 1. Cu (%) (%) 0.28 0.05 x Best 0.22 0.2 std.24 0. by Lab Job Nr. .20 Data Mean +/.dev.30 0.Gráficos de Control para Estándares (1) Control Chart WCM Cu-107 / Cu (% ) / 2004 New Project 0.26 0.95 x Best High Clusters Low Clusters In order Assayed. 95 x Best High Clusters Low Clusters 6.05 x Best 0.dev. .Gráficos de Control para Estándares (2) Control Chart WCM Cu-107 / Ag (g/t) / 2004 8.20 2.20 WCM Cu-107.20 7. Ag (g/t) (g/t) Data Mean +/.2 std.20 3.20 0.20 5.20 1. by Lab Job Nr.20 4.s Best Value Moving Average 1.20 In order Assayed. Au (pp Data Mean +/. by Lab mo/day .05 x Best 0.95 x Best High Clusters Low Clusters Au (ppm) 13 12 11 10 9 8 7 6 2/12 3/01 3/01 3/04 3/11 3/16 3/16 3/19 3/22 3/25 3/31 3/31 4/01 4/01 4/02 4/02 4/06 4/07 4/07 4/12 4/12 4/12 4/12 4/13 4/13 4/13 4/14 4/16 4/19 4/19 4/22 4/23 4/26 4/26 4/28 4/29 5/03 5/04 5/05 5/07 5/19 5/26 6/02 6/08 6/15 6/21 6/28 7/19 In order Assayed.dev.Gráficos de Control para Estándares (3) Control Chart STD45X / Au / 2004 QA/QC 16 15 14 STD45X.2 std.s Best Value Moving Average 1. Gráficos de Exactitud para Estándares (1) . Gráficos de Exactitud para Estándares (2) . Gráficos de Regresión RMA Para Chequeos Externos (1) Zn (%) . Gráficos de Regresión RMA Para Chequeos Externos (2) Check Assays Plot: Bi ppm (Lab1 versus Lab2) AAMJ 1200 1000 800 Check Samples (Lab2) 600 Bi ICPMS 45 deg. Line Trend (RMA) 400 200 0 0 200 400 600 800 1000 1200 Original Samples (ALS Chemex) . Cómo se evalúa la CONTAMINACION Durante la preparación • A través de blancos gruesos: materiales con granulometría gruesa. carentes de los elementos cuya contaminación debe ser evaluada Insertar los blancos gruesos de forma anónima en el flujo analítico. Preparar los blancos gruesos a continuación de muestras con alta ley . carentes de los elementos cuya contaminación debe ser evaluada Insertar los blancos finos de forma anónima en el flujo analítico Analizar los blancos finos a continuación de muestras con alta ley .Cómo se evalúa la CONTAMINACION Durante el análisis • A través de blancos finos: materiales pulverizados. Cómo se evalúa la CONTAMINACION Se recomienda mantener la siguiente secuencia: Muestra Rica-Blanco Fino-Blanco Grueso . A460086 A460086 A460086 A460086 A460086 A460086 A460086 A460087 A460087 A460087 A460087 A460088 A460090 A460090 A460092 A460095 A460095 A460095 A460095 A460100 A460100 A460101 A460104 A460105 A460107 A460107 A460111 A460111 A460115 A460116 A460118 A460118 A460118 A460123 A460127 A460129 A460130 A460130 A460131 A460134 A460134 A460135 A460135 A460138 A460139 A460140 A460141 A460141 A460142 A460145 A460146 A460147 A460147 A460148 A460149 A460150 A460150 A460152 A460156 A460156 A460159 A460157 A460160 A460162 A460162 A460164 A460165 A460165 A460168 A460169 A460169 A460170 A460171 A460171 A460172 A460175 A460173 A460173 A460174 A460174 Blank Safe Value (BSV) Element in Blank Samples .050 Mo (%) in Coarse Blank Samples New Project Project QA/QC Gráfico de Control para Blancos Lab Job Nr.000 0.010 0.Mo (%) 0.030 0.040 0.020 0. 020 Blank 0.005 0.000 0 1 2 3 Preceding Sample 4 5 6 .015 0. Muestras Precedentes (1) New Project Project . Preceding Samples: Cu % 0.Coarse Blank vs.010 0.Gráfico de Blancos vs.025 0.030 0. Muestras Precedentes (2) Mi Proyecto . Muestra Previa .Mo (ppm) 1 40 1 20 1 00 Blanco 80 60 40 20 0 0 1 000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 Muestra Previa Mo (ppm ) Lineal (Mo (ppm )) .Gráfico de Blancos vs.B lanco vs. Cómo se evalúa la CONTAMINACION Criterios de Aceptación Los valores de los blancos no deben estar directamente influenciados por las leyes de las muestras precedentes Los valores de los blancos no deben exceder en más de 4 o 5 veces los límites de detección del elemento . aunque la cantidad total no debe exceder el 20% de los lotes Controles Externos: • • • 5% del total de muestras en el lote Incluir duplicados.Cuántas muestras de control utilizar Cada tipo de muestra de control tiene un objetivo diferente Controles Internos: • 3% a 5% para cada tipo de muestras. estándares y blancos en el lote Chequear la granulometría a un 10% de las muestras . Qué hacer en presencia de errores En todos los casos • Chequear las muestras vecinas: identificar posibles confusiones Muestras Gemelas • Chequear físicamente los intervalos de muestreo Duplicados y Estándares: • Repetir las muestras con problemas y algunas muestras vecinas. si fuese necesario. si es necesario Blancos • Requerir mejoras en procedimientos de preparación y análisis En última instancia. eliminar de raíz la fuente del problema . o incluso del lote entero.